《杂环化合物 (9)课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《杂环化合物 (9)课件.ppt（44页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、关于杂环化合物(9)第1页，此课件共44页哦 OSNH四氢呋喃(醚类)四氢吡咯(仲胺)四氢噻吩(硫醚类)NH哌啶(仲胺)N吡啶六元杂环NN喹啉异喹啉稠杂环OSNH呋喃吡咯噻吩五元杂环12345第2页，此课件共44页哦NHOS键长0.1383nm键长0.1371nm键长0.1429nm键长0.1362nm键长0.1361nm键长0.1431nm键长0.1741nm键长0.1370nm键长0.1423nm第3页，此课件共44页哦NOHSNZZ=N,O,SE亲电试剂进攻3,4-位ZEHZEH两个共振式杂原子利用其孤对电子来稳定正碳离子-H+ZEZZ=N,O,SE亲电试剂进攻2,5-位ZEHZEHZE
2、H-H+ZE第4页，此课件共44页哦NHCH3COONO2-100CNHNO251%OONO2CH3COONO2-5300C35%SSNO2CH3COONO200C60%第5页，此课件共44页哦NOHSSBr2/C2H5OH00CNHBrOBrBrBr2/00CBr2/CH3COOH00CBrBrBrOOSO2Cl2/(C2H5)2O00CNClCl2-400COClI2/H2O00CSIH氯化硫酰氯化硫酰是一种温和的氯代试剂苯不能直接与碘反应但噻吩可以，说明其亲电取代活性远远高于苯第6页，此课件共44页哦NHSONSO3NSO3温和的磺化试剂NHSO3NOSO3NHClNHSO3HHClOS
3、O3HSSO3HH2SO4室温苯中含有少量噻吩可以用浓硫酸萃取除去H2OS+H2SO4第7页，此课件共44页哦。NHNHC-CH3O(CH3CO)2O1502000CSSC-CH3O(CH3CO)2OSnCl4OOC-CH3O(CH3CO)2OBF3第8页，此课件共44页哦Z=N,O,SZCOOHZCOOHBrBr2CH3COOHZ=N,O,SZBrZBrCH3COONO2NO2第9页，此课件共44页哦ZZ=N,O,SEZEHGG为第二类定位基G亲电试剂进攻2-位，则导致正碳离子直接与吸电子基团相连，不稳定。ZEHZEZEHGGG如果进攻4-位，不仅其本身活性低，而且也不如进攻5-位时产生的共
4、振式多。ZEHZEZEHGGGZEHG进攻5-位最有利。第10页，此课件共44页哦ZZ=N,O,SEZEHGG为第一类定位基GZEHGZEHG亲电试剂进攻2-位，则导致正碳离子直接与推电子基团相连，这样正碳离子稳定。ZEHZEZEHGGGZEHZEZEHGGGZEHG亲电试剂进攻这两个位置时则无此共振式。第11页，此课件共44页哦 ZZBr2CH3COOHNO2NO2BrZZCH3COONO2BrBrO2N 第12页，此课件共44页哦ZZ=N,SEZEHGG为第二类定位基GZEHZEHGGZEGZEHZEZEHGGGZEHG亲电试剂进攻3-位，则导致正碳离子直接与吸电子基团相连，这样的正碳离子
5、不稳定。只有进攻4-位时方可避开这种情况，所以，当2-位为吸电子基团时，后续基团进入4-位。第13页，此课件共44页哦ZZ=N,SEZEHZEHGG为第一类定位基GZEHGGZEHZEZEHGGGZEHGZEGZEHG虽然亲电试剂进攻3-位和5-位均能产生正碳离子与推电子基团相连的情况，但是，进攻5-位时产生三个共振式，而且5-位的反应活性比3-位高。第14页，此课件共44页哦OOOO+OOOONOOO+HOOONNOOO+NOOORRSOOO不反应H2O2SOSOOOOOOO第15页，此课件共44页哦NHNHpKb=2.89pKb=13.6说明吡咯N上的H具有酸性。NaNH2NNaNHNMg
6、XRMgX-RHClOONNH+ONHKNKClOONNH+O第16页，此课件共44页哦NH+N NClNHN NNHNHCHCl3NaOHCHONHNH(NH4)2CO3COONH4高温H3+ONHCOOH第17页，此课件共44页哦d.吲哚、咔唑及噻吩的吲哚、咔唑及噻吩的Vilsmeier反应反应 NC6H13POCl3/DMFClCH2CH2ClNC6H13CHONCH3DMF/POCl3NCH3CHOSSDMF/POCl3CH2Cl2 室温SSCHO第18页，此课件共44页哦OOCHOZnOCr2O3H3+O多聚戊糖(C5H8O4)nOHOOHOHOHNHHOCH2C CCH2OH500
7、0CNH3CH CH2HCHOCuCl/NH4ClCH3CH2CH2CH3+4S6000CSSCOOHHOOCHOOC(CH2)4COOHSOCl2NHOSNH3NH3H2OH2OH2SH2S第19页，此课件共44页哦R1-C-CH2CH2-C-R2OOP2O5OR2R1P2S5SR2R1(NH4)2CO3NR2R1H第20页，此课件共44页哦N123456 NKNO3/HNO3/H2SO4/Fe3000C NNO222%N20%SO3/H2SO42300C 24 hr NSO3H71%NBr23000C 24 hr NBr30%第21页，此课件共44页哦NENEHNHENHENENEHNEH
8、NEHNENEHNEHNEH第22页，此课件共44页哦NClClNaOCH3NOCH3ClNClCl2NaNH2NNH2NH2NClClNaCNNCNCl第23页，此课件共44页哦NXNu-加成NXNuNXNuNXNu电负性大的N原子刚好带有负电，有效地帮助分担加成产生的负电荷，对稳定中间体负碳离子非常有好处，而且只有取代2-和4-位时才能出现这样的情况。-X-NNu消除NCH3NaOCH3NCH2NCH2NCH2NCH2第24页，此课件共44页哦NCH3CH3CH3Br2H2SO4,回流NCH3CH3CH3NCCNNCH3CH3CH3BrBrCuCN,DMF回流NHArCHO,n-C3H7O
9、H回流NNCCNArArArAr=N(CH3CO)2ONClOHCH3CH3N SOOCH3COBrCHONClOHCH3N SOOCH3COBr第25页，此课件共44页哦 NaOCH3NCH3CH2CH3NCH3CHCH3ClCH2NCH3CHCH2CH3NCH3NaOCH3NCH2C-HONNH2O2NOHNO3H2SO4一般硝化条件即可NONO2PCl3NNO2还原第26页，此课件共44页哦 NCH3CH2CH3KMnO4NCOOHCOOHH+NCH3KMnO4NCOOHH+异烟酰肼(雷米封)H2NNH2NCONHNH2NNCH3KMnO4NCOOHH+尼古丁烟酸NH3NCONH2NCl
10、CH3COOCH3SeO2OONClCH3COOCHO第27页，此课件共44页哦 NNH2PtH六氢吡啶(哌啶)NSO3NSO3温和的磺化试剂NCrO3NCrO3温和的氧化试剂，将醇氧化为醛。NRXNRXR-C-ClO+ROHNNNR-C-OClR-C-ORONHCl+ROHNHClNHCl第28页，此课件共44页哦NCH3CH3CH3NCH3CH3CH3COOC2H5C2H5OOC1.KOH2.CaOCH3CCH2COOC2H5OCH3CHONH3NCH3CH3CH3COOC2H5C2H5OOCHHNO3CH3CCH2COOC2H5OCH3CHOCH3COOC2H5COCH3C=CHKnoe
11、venagel反应第29页，此课件共44页哦CH3CCH2COOC2H5ONH3CH3COOC2H5HC=CH2NCH3CCH2COOC2H5NH亲核加成生成亚胺互变异构转化为烯胺C2H5OOCCH3NH2CH3CH3COOC2H5OCH3CH3CH3COOC2H5C2H5OOCHNH2OCH3CH3CH3COOC2H5C2H5OOCHOHNH2NCH3CH3CH3COOC2H5C2H5OOCHH-H2ONCH3CH3CH3COOC2H5C2H5OOCHNO3NCH3CH3CH31.KOH2.CaO第30页，此课件共44页哦OOCHOR1R2R1=H;CH3;Cl;Br;CH2ClR2=H;C
12、H3;ClCH3COCH2COOC2H5CH3COONH4OOR1R2NCOOC2H5C2H5OOCCH3CH3H源自乙酰乙酸乙酯源自乙酸铵源自原料中的-CHONHCH3CH3C2H5OOCCOOC2H5RN-OHOO20 mol%O2,CH3CN,回流CH3CH3C2H5OOCCOOC2H5RN在CH3COOH/H2O体系中，以H2O2为氧化剂，在加热回流条件下也可发生上述反应。第31页，此课件共44页哦 喹啉喹啉 异喹啉异喹啉b.p.243 C;pKa=5.4 b.p.238 C;pKa=4.8NN1234567812345678 NHNO3H2SO4NNO2+NNO2第32页，此课件共4
13、4页哦NBr2NBr+NBrH2SO4NNSO3H-SO3H中的H+与吡啶的N中和生成分子内盐。NHO3S浓H2SO43000C生成稳定的热力学产物，相当于对-氨基苯磺酸内盐。NClOHCH3HSO3ClNClOHCH3ClO2S第33页，此课件共44页哦NHNO3H2SO4NNO2NNBrBr2NNSO3HH2SO4NOHNOHCH2ClH-C-HO(37%)浓盐酸及HCl气体第34页，此课件共44页哦N亲电试剂进攻5,8-位ENHENHEN亲电试剂进攻6,7-位ENHE第35页，此课件共44页哦 NNaNH2NH3phNphNH2NphLiNphHLi带负电的苯基对吡啶环的亲核加成。H3+
14、ONHphHNO2硝基苯作为氧化剂通过氧化恢复芳香环，本身被还原为苯胺。NphNC2H5MgBrNHC2H5MgBrH3+ONHHC2H5NO2NC2H5第36页，此课件共44页哦 NKMnO4H+NHOOCHOOC氧化活化的苯环NCOOHNKMnO4NHOO第37页，此课件共44页哦NNH2CH2OHCH2OHCH-OH+NO2H2SO490%CH2OHCH2OHCH-OHH2SO4CH2=CHCHOSkraup成环反应的原料之一为不饱和醛(酮)：R-CH=CH-CHO；R-C-CH=CH-RO第38页，此课件共44页哦(3)Michael加成产物加成产物烯醇化脱水成环烯醇化脱水成环；NH2
15、CH2=CH-C-HONHCH2CH=C-HOHNHCH2CH2C-HONHCH2CH2C-HONHHOHH-H2ONHNHNO2+NNH2+苯胺在此是循环使用的。第39页，此课件共44页哦NH2NGCH2OHCH2OHCH-OHH2SO4NO2G+G向氨基的两个邻位成环是等效的。NH2NGCH2OHCH2OHCH-OHH2SO4NO2G+G只能向氨基的另一个邻位成环。NH2NGCH2OHCH2OHCH-OHH2SO4NO2G+GG是推电子基团时，向该基团对位成环为主产物。第40页，此课件共44页哦 NH2NGCH2OHCH2OHCH-OHH2SO4NO2G+GG是吸电子基团时，向该基团对位邻环为主产物。NH2R1-C-CH=CH-R2NO2O+NR1R2第41页，此课件共44页哦NH2CH3-C-CH=CH2NO2O+NCH3FFFNH2H-C-CH=CH-CH3NO2O+NCH3FFFNH2 -C-CH=CH2NO2O+NCH3CH3CH3第42页，此课件共44页哦NNCH3CH3NCH3NCH3即CH3-CH=CHCHO2As2O5NH2H2NNO2ZnpH=9NHNHH+ClNH2OH(CH3CHO)3HClNClOHCH3第43页，此课件共44页哦感谢大家观看感谢大家观看第44页，此课件共44页哦