有机化学第十二章胺与生物碱.ppt

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1、有机化学第十二章胺与生物碱现在学习的是第1页，共44页概概 述述 有机化合物中含氮的化合物主要有机化合物中含氮的化合物主要胺胺、偶氮化合物偶氮化合物、生物碱生物碱、含氮杂环化合物含氮杂环化合物和和氨基酸氨基酸等。本章主要介绍等。本章主要介绍胺胺和和偶氮化合物偶氮化合物的性质及的性质及生物碱生物碱的基本概念。的基本概念。OCHOCOOCH3NCH3可卡因CH2CHNHCH3CH3N甲基苯异丙胺俗名俗名“冰毒冰毒”，商品名，商品名“摇头丸摇头丸。现在学习的是第2页，共44页1 胺胺 一、胺的分类一、胺的分类按氨上按氨上烃基数烃基数目目伯胺伯胺 1仲胺仲胺 2按与氨基相连按与氨基相连的烃基的类别的烃

2、基的类别分分脂肪胺脂肪胺芳香胺芳香胺 分分类类叔胺叔胺 3季铵季铵 4胺胺可看作氨分子中氢原子被烃基取代后的产物。可看作氨分子中氢原子被烃基取代后的产物。RNH2RNHRNRRRNRRRR+CH3CH2NH2NH2与伯、仲与伯、仲、叔醇（、叔醇（或卤代烃或卤代烃）的不同）的不同！N上连有上连有四四个烃基个烃基的化的化合物。包括合物。包括季铵盐和季季铵盐和季铵碱铵碱现在学习的是第3页，共44页 练习：练习：按伯、仲、叔的分类法将胺和醇分类：按伯、仲、叔的分类法将胺和醇分类：CH3CCH3CH3NH2CH3CCH3CH3OH1234NHCH3CH2OH现在学习的是第4页，共44页 二、胺的命名二、

3、胺的命名CH3CH2CHCH2CH3NH2H2NCH2CH2CH2CH2NH2 3-戊胺戊胺 以以胺为母体胺为母体，先写出连于氮原子上相同烃基的数目和名称，再，先写出连于氮原子上相同烃基的数目和名称，再以以“胺胺”字做词尾；如果与氮相连的烃基不同，则按字做词尾；如果与氮相连的烃基不同，则按“优先基团后优先基团后列出列出”原则排列烃基。原则排列烃基。CH3NHCH3二甲胺二甲胺NCH(CH3)2CH3C2H5甲乙异丙胺甲乙异丙胺1.1.简单的胺简单的胺,丁二胺丁二胺 现在学习的是第5页，共44页 当氮上同时连有芳基和脂肪烃基时，以芳胺作母体，在脂肪烃当氮上同时连有芳基和脂肪烃基时，以芳胺作母体，

4、在脂肪烃基前加基前加“N N”字表示脂肪烃基连在氮原子上。字表示脂肪烃基连在氮原子上。2N-N-取代芳香胺取代芳香胺（氨基直接连在苯环上）（氨基直接连在苯环上）N-N-甲基苯胺甲基苯胺NHCH3N-N-甲基甲基-N-N-乙基苯胺乙基苯胺NCH3C2H53 3复杂的胺复杂的胺（以烃基为母体，把氨基作为取代基）（以烃基为母体，把氨基作为取代基）CH3CHCH3CHCH2CH3NH2 2-2-甲基甲基-3-3-氨基戊烷氨基戊烷CH3CHCHNHCH3CH3CH32-2-甲基甲基-3-3-甲氨基丁烷甲氨基丁烷现在学习的是第6页，共44页 季铵类化合物叫做季铵类化合物叫做“某化铵某化铵”，烷基依基团顺序

5、写在铵字的前面。，烷基依基团顺序写在铵字的前面。H3CNCH3CH3CH3ClH3CNC2H5CH3CH3OH 氯化四甲铵氯化四甲铵(tetramethylammonium chloride)4.4.季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱 氢氧化三甲基乙基铵氢氧化三甲基乙基铵(ethyltrimethylammonium hydroxide)现在学习的是第7页，共44页ClNH3NH2 HCl另外，胺的离子型化合物因表现形式不同还可以如此命名。另外，胺的离子型化合物因表现形式不同还可以如此命名。氯化苯铵氯化苯铵(anilinium chloride)盐酸苯胺或苯胺盐酸盐盐酸苯胺或苯胺盐酸盐(anilin

6、e hydrochloride)注意：注意：“氨氨”用于表示取代基，如氨基酸。用于表示取代基，如氨基酸。“胺胺”表示氨的烃基衍生物，如三甲胺表示氨的烃基衍生物，如三甲胺“铵铵”用于季铵类化合物和胺的离子型化合物。用于季铵类化合物和胺的离子型化合物。现在学习的是第8页，共44页 三、胺的结构三、胺的结构NNNHHHHHCH3CH3CH3H3C杂化杂化SP32S2PE跃迁跃迁2S2Py2Px2PZ 氮原子的电子结构为：氮原子的电子结构为：1 s22 s2,px12,py12,pz12 N N原子在成键时，发生了轨道的杂化，形成四个原子在成键时，发生了轨道的杂化，形成四个sp3sp3杂化轨道，杂化轨

7、道，其中三个轨道分别与氢或碳原子形成三个其中三个轨道分别与氢或碳原子形成三个键，未共用电子对占据另键，未共用电子对占据另一个一个sp3sp3杂化轨道，呈杂化轨道，呈棱锥形棱锥形结构。结构。现在学习的是第9页，共44页NC2H5CH3HNC2H5CH3H 胺是棱锥形结构，因此，氮原子上连有三个不同的原子或基团时胺是棱锥形结构，因此，氮原子上连有三个不同的原子或基团时，它就应该是手性分子，因而存在，它就应该是手性分子，因而存在一对对映体。未共用电子对被看成是一对对映体。未共用电子对被看成是氮原子上连接的第四个氮原子上连接的第四个“取代基取代基”。手性化合物的对映体是可以被拆分的，但简单手性胺化合物

8、却难以拆分手性化合物的对映体是可以被拆分的，但简单手性胺化合物却难以拆分，其原因是简单胺的构型转化只需，其原因是简单胺的构型转化只需25kJ/mol25kJ/mol的能量，该转化经历一个平面过的能量，该转化经历一个平面过渡态而迅速转化，过渡态的氮原子呈渡态而迅速转化，过渡态的氮原子呈spsp2 2杂化。杂化。NC2H5CH3HNC2H5CH3HNCH3C2H5Hsp2现在学习的是第10页，共44页NC2H5CH3C6H5CH2=CHCH2NC2H5CH3C6H5CH2=CHCH2+NNCH3CH3CH2H2CCH2H2CCH3CH3NNCH2H2C 如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或限

9、制这种迅速互变，那如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或限制这种迅速互变，那么，这对对映体就应该可以拆分，事实也是如此。如：季铵盐、氧化胺等手么，这对对映体就应该可以拆分，事实也是如此。如：季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一对较为稳定的对映体。性化合物就可以拆分成一对较为稳定的对映体。现在学习的是第11页，共44页NHH 苯胺分子中由于氮原子上的未成键电子对能与苯环的苯胺分子中由于氮原子上的未成键电子对能与苯环的电子形成共电子形成共轭轭,因而其占据的因而其占据的spsp3 3杂化轨道虽还保留一部分杂化轨道虽还保留一部分s s轨道的性质似呈棱锥轨道的性质似呈棱锥形。但具有更多的形。但具

10、有更多的P P轨道性质，四面体结构比脂肪胺要扁平一些，轨道性质，四面体结构比脂肪胺要扁平一些，H HN NH H键角为键角为1141140 0。NHH39.4113.900现在学习的是第12页，共44页 四、胺的物理性质四、胺的物理性质 常温下的状态常温下的状态 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体，其它胺为液体或固体。甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体，其它胺为液体或固体。许多胺类有难闻的气味，如三甲胺有鱼腥味、许多胺类有难闻的气味，如三甲胺有鱼腥味、1,4-1,4-丁二胺俗称丁二胺俗称腐肉胺腐肉胺、1,5-1,5-戊二胺俗称戊二胺俗称尸胺尸胺。沸点沸点(b.p)(b.p)与醇相似，伯胺、仲胺可以

11、形成分子间氢键，其沸点高于相对与醇相似，伯胺、仲胺可以形成分子间氢键，其沸点高于相对分子质量相近的非极性化合物分子质量相近的非极性化合物(如烷烃如烷烃)，而低于相应的醇或羧酸，而低于相应的醇或羧酸(为什为什么么?)?)。叔胺不能形成分子间氢键，其沸点低于相对分子质量相近的伯胺和仲胺叔胺不能形成分子间氢键，其沸点低于相对分子质量相近的伯胺和仲胺，而与相对分子质量相近的烷烃差不多。，而与相对分子质量相近的烷烃差不多。芳胺有毒！芳胺有毒！现在学习的是第13页，共44页 五、胺的化学性质五、胺的化学性质碱 性亲核性RNH2芳胺由于共轭，苯环的亲电活性较高芳胺由于共轭，苯环的亲电活性较高现在学习的是第1

12、4页，共44页（一）、碱性与成盐反应（一）、碱性与成盐反应NH3+H2O NH4 +OHRN+HRNHN N上的电子云密度上的电子云密度，接受质子的能力，接受质子的能力，碱性，碱性。胺的碱性强弱胺的碱性强弱 ：脂肪胺：脂肪胺 氨氨 芳香胺。芳香胺。1.不同类型脂肪胺的碱性强弱不同类型脂肪胺的碱性强弱脂肪胺能使湿脂肪胺能使湿润的红色石蕊润的红色石蕊试纸变蓝，而试纸变蓝，而芳香胺不能。芳香胺不能。在水溶液中：在水溶液中：2胺胺1胺胺 3胺胺现在学习的是第15页，共44页(CH3)2NH CH3NH (CH3)3Npkb:3.273.384.21电子效应、空间效应和溶剂化效应共同影响的结果。电子效应

13、、空间效应和溶剂化效应共同影响的结果。电子效应：电子效应：3胺胺2胺胺1胺胺空间效应：空间效应：1胺胺2胺胺3胺胺 溶剂化效应：溶剂化效应：1胺胺2胺胺3现在学习的是第16页，共44页2.芳胺芳胺NH3:NH2:NH2:NH:N:pkb9.3013.80近乎中性 电子电子 效应：效应：1胺胺2胺胺3胺胺空间空间 效效 应：应：1胺胺2胺胺3胺胺 溶剂化效应：溶剂化效应：1胺胺2胺胺3胺胺 1胺胺2胺胺3胺（芳胺）胺（芳胺）现在学习的是第17页，共44页3.季铵类化合物季铵类化合物 季铵类化合物季铵类化合物 中的中的N上已连有四个烃基并带正电荷，再也不上已连有四个烃基并带正电荷，再也不能接受质子

14、，碱性由其所结合的能接受质子，碱性由其所结合的负离子负离子来决定。因此季铵碱的碱来决定。因此季铵碱的碱性为强碱。性为强碱。NH2pkb9.30OHNH2CH3NH2NH2ClNH2NO2NH2NO2NO28.508.9010.0213.013.82 练习：练习：解释下列化合物的碱性顺序解释下列化合物的碱性顺序 脂肪仲胺脂肪伯胺 叔胺芳香伯胺芳香仲胺芳香叔胺季铵碱现在学习的是第18页，共44页4.成盐成盐RNH2 +HClRNH3Cl+NH2+HClNH3Cl+RNH3Cl+NaOHRNH2 H2O+NaCl +除季铵碱为强碱外其它的胺均为弱碱，可与酸成盐除季铵碱为强碱外其它的胺均为弱碱，可与酸

15、成盐，但遇碱又重新游离析出。，但遇碱又重新游离析出。1 1、增大药物、增大药物的水溶性的水溶性 2 2、胺的分离、胺的分离和提纯和提纯OCH2CH2N(C2H5)2+HClHClH2NCOOCH2CH2N(C2H5)2 H2NCO局部麻醉药局部麻醉药盐酸普鲁卡因盐酸普鲁卡因现在学习的是第19页，共44页（二）、（二）、烃基化反应烃基化反应 胺是一种亲核试剂，可以与卤代烷或活泼芳卤发生亲核取代反胺是一种亲核试剂，可以与卤代烷或活泼芳卤发生亲核取代反应，在胺的应，在胺的N原子上引入烃基，故称原子上引入烃基，故称烃基化反应烃基化反应。RNH2+RX：NH2XRR+NaOHNHRR以1RX为佳SN2R

16、XNaOHR3N 最终产物为季铵盐，在医学上用做杀菌剂最终产物为季铵盐，在医学上用做杀菌剂RXR4N+Cl-现在学习的是第20页，共44页（三）、（三）、酰化反应酰化反应 脂肪族或芳香族脂肪族或芳香族1胺和胺和2胺可与酰基化试剂酰卤、酸酐或羧酸胺可与酰基化试剂酰卤、酸酐或羧酸作用，生成作用，生成N-取代酰胺或取代酰胺或N,N-二取代酰胺。二取代酰胺。NH2+NH+(CH3CO)2OCH3COOHC=OCH3 H2OCH3COOH 叔胺叔胺N上没有上没有H原子，故不发生酰基化反应。原子，故不发生酰基化反应。该反应的用途：该反应的用途：1.用于胺类的鉴定用于胺类的鉴定 生成的生成的N-取代酰胺均为

17、结晶固体，具有固定的熔点，根据所测熔点取代酰胺均为结晶固体，具有固定的熔点，根据所测熔点，可推断出原来胺的结构。，可推断出原来胺的结构。现在学习的是第21页，共44页2.从胺的混合物中分离出叔胺从胺的混合物中分离出叔胺 由于酰胺容易水解，而叔胺又不发生酰基化，利用这一性质可将由于酰胺容易水解，而叔胺又不发生酰基化，利用这一性质可将叔胺从混合胺中分离出来。叔胺从混合胺中分离出来。RCONHR+H2OH+or OHRNH2 +RCOOH 或 RCOO3.用于保护氨基用于保护氨基NH2+HNO3H2SO4NH2NO2CH3COOH/ZnCH3CONHHNO3H2SO4NHCOCH3NO2H3O+现在

18、学习的是第22页，共44页（四）、磺酰化反应（四）、磺酰化反应SO2ClRNH2R2NHR3N+NaOHSO2NR2SO2NRHNaOHNaOH不反应强吸电子基有一定的酸性NaOHSO2NRNa+(水溶性盐)(不溶于NaOH)(溶于酸)该反应称为该反应称为HinsbergHinsberg反应，利用这一反应可以反应，利用这一反应可以鉴别鉴别或或分离分离伯、仲、叔胺。伯、仲、叔胺。现在学习的是第23页，共44页（五）、与亚硝酸反应（五）、与亚硝酸反应1伯胺伯胺 芳香族伯胺芳香族伯胺在在低温低温下与亚硝酸反应生成芳香重氮盐（下与亚硝酸反应生成芳香重氮盐（diazonium salt）,称称重氮化反应

19、重氮化反应。当将重氮盐加热至室温分解则。当将重氮盐加热至室温分解则放出氮气。放出氮气。氯氯化化重重氮氮苯苯H2OOH+N2NH2NNClNaNO2+HCl05 脂肪族伯胺脂肪族伯胺与亚硝酸反应也同样得到重氮盐。但脂肪族重氮盐与亚硝酸反应也同样得到重氮盐。但脂肪族重氮盐极不稳定，极不稳定，即使低温下也很快分解即使低温下也很快分解，生成烯烃和醇类的混合物，同，生成烯烃和醇类的混合物，同时放出氮气。时放出氮气。CH3CH2CH2CH2NH2N2 +产物混合物RNH2N2 +产物混合物NaNO2+HClNaNO2+HCl现在学习的是第24页，共44页2仲胺仲胺 仲胺与亚硝酸反应时，产物都是在仲胺与亚硝

20、酸反应时，产物都是在N上进行亚硝化，生成上进行亚硝化，生成N-亚亚硝基化合物：硝基化合物：N-亚硝基胺（亚硝基胺（nitrosoamine）。R1NH+HOR2NOR1NR2NOC2H5NH+CH3HONOC2H5NCH3NONHCH3+HO NONCH3NO N-亚硝基胺大多是中性、不溶于水的亚硝基胺大多是中性、不溶于水的黄色油状物或固体黄色油状物或固体，与与稀酸共稀酸共热时则分解成为原来的胺热时则分解成为原来的胺。常利用此反应分离或精制仲胺。常利用此反应分离或精制仲胺。现在学习的是第25页，共44页 亚硝基化合物的毒性很强，大多数具有亚硝基化合物的毒性很强，大多数具有致癌致癌作用，其致癌作

21、用，其致癌范围很广，特别是肝癌。范围很广，特别是肝癌。防腐剂中的防腐剂中的亚硝酸盐亚硝酸盐易与食品中的胺作用生成亚硝胺。易与食品中的胺作用生成亚硝胺。亚硝胺可在人体内合成，特别是在胃、口腔和膀胱亚硝胺可在人体内合成，特别是在胃、口腔和膀胱中。中。维生素维生素能还原亚硝酸盐，可以阻止亚硝胺的体内能还原亚硝酸盐，可以阻止亚硝胺的体内合成。多食新鲜的合成。多食新鲜的蔬菜和水果蔬菜和水果对预防癌症具有重大意义。对预防癌症具有重大意义。现在学习的是第26页，共44页3叔胺叔胺 脂肪叔胺脂肪叔胺与亚硝酸的反应实际上是一酸碱反应，生成不稳定的亚与亚硝酸的反应实际上是一酸碱反应，生成不稳定的亚硝酸盐。硝酸盐。

22、亚硝酸盐溶于水，观察不到反应现象。亚硝酸盐溶于水，观察不到反应现象。R3N +HNO2 R3NH NO2 芳香叔胺芳香叔胺与亚硝酸反应，由于氨基对芳环具有强的致活作用与亚硝酸反应，由于氨基对芳环具有强的致活作用，极易发生芳环上的亲电取代反应，生成，极易发生芳环上的亲电取代反应，生成C-亚硝基化合物。亚硝基化合物。-NO主主要进入氨基的对位，若对位被占据则进入邻位。要进入氨基的对位，若对位被占据则进入邻位。NaNO2+HClN(CH3)2ONN(CH3)2H3CNaNO2+HClN(CH3)2H3CNON(CH3)2现在学习的是第27页，共44页 上述上述C-亚硝基化合物是在强酸条件下进行的的反

23、应，产物是桔黄色亚硝基化合物是在强酸条件下进行的的反应，产物是桔黄色。加碱中和显翠绿色加碱中和显翠绿色。ONHONHOHN(CH3)2N(CH3)2翠绿色桔黄色练习：练习：用简单化学方法用简单化学方法鉴别鉴别下列化合物下列化合物1苯胺苯胺 2环己胺环己胺 3N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺 现在学习的是第28页，共44页（六）芳香胺的取代反应（六）芳香胺的取代反应NH2Br2/H2ONH2BrBrBr+3 HBr白 色 苯胺与溴水反应立即生成苯胺与溴水反应立即生成2，4，6-三溴苯胺三溴苯胺,该反应能定量完成该反应能定量完成，可用于定性和定量。，可用于定性和定量。现在学习的是第29页，共44页补充

24、知识：生源胺和苯丙胺类补充知识：生源胺和苯丙胺类生源胺（生源胺（Biogenic amines）：人体内担负神经冲动作用的胺）：人体内担负神经冲动作用的胺 类物质。类物质。在在中枢神经系统中枢神经系统中，有两种生源胺，即多巴胺（中，有两种生源胺，即多巴胺（dopamine）和）和5-羟基色胺（羟基色胺（serotonine）。）。多巴胺多巴胺 5-羟基色胺羟基色胺现在学习的是第30页，共44页 在在交感神经系统交感神经系统中是中是去甲肾上腺素去甲肾上腺素（norepinephrine），它的结构与），它的结构与由肾上腺素髓质分泌的肾上腺素（由肾上腺素髓质分泌的肾上腺素（epinephrine）

25、相近。）相近。CHCH2NHOHCH3HOCHCH2NH2OHHOHOHO去甲肾上腺素去甲肾上腺素 肾上腺素肾上腺素 在在副交感神经系统副交感神经系统中，传导神经冲动的生源胺为乙酰胆碱（中，传导神经冲动的生源胺为乙酰胆碱（acetylcholine）。）。CH3COCH2CH2NCH3CH3CH3OOH现在学习的是第31页，共44页 苯丙胺类药物包括：苯异丙胺和甲基异丙胺。苯丙胺类药物包括：苯异丙胺和甲基异丙胺。CH2CHCH3NH2CH2CHCH3NHCH3苯异丙胺苯异丙胺 Benzedrineamphetamine 无色透明晶体，俗名无色透明晶体，俗名“冰毒冰毒”，商品名，商品名“摇头摇头

26、丸丸”，是一种危害较大，是一种危害较大的毒品。的毒品。1887年合成，是第一年合成，是第一个合成兴奋剂。个合成兴奋剂。N-甲基苯异丙胺甲基苯异丙胺 N-methyl-1-phenyl-2-propanylamine 现在学习的是第32页，共44页2 重氮盐和偶氮化合物重氮盐和偶氮化合物重氮化合物重氮化合物diazo compoundRNNRRNN+偶氮化合物偶氮化合物azo compound 现在学习的是第33页，共44页 一、重氮盐的制备及结构一、重氮盐的制备及结构NH2+HNO2NaNO2 +HClNaNO2 +H2SO405NN Cl+NN+HSO4或 重氮盐具有盐的典型性质，绝大多数重

27、氮盐重氮盐具有盐的典型性质，绝大多数重氮盐易溶于水易溶于水而不溶于有而不溶于有机溶剂。芳香族重氮盐所以稳定，是因为其重氮盐正离子中的机溶剂。芳香族重氮盐所以稳定，是因为其重氮盐正离子中的CNN键呈线型结构，键呈线型结构，轨道与芳环的轨道与芳环的 轨道构成共轭体系的结果。轨道构成共轭体系的结果。NN：NN：+现在学习的是第34页，共44页 二、重氮盐的性质二、重氮盐的性质（一）、（一）、放出氮的反应放出氮的反应ArN2Cl+H3PO2 +H2OC2H5OH,ArHArHH3PO3 +N2 +HCl+CH3CHO +N2 +H2SO4ArN2HSO4+-ArN2+XCuCl/HClCuBr/HBr

28、CuCN/KCNCu 粉，Cu 粉，Cu 粉，KCNArClArBrArCNN2+HSO4+H2OH+OH+N2 +H2SO4现在学习的是第35页，共44页OHBrOHBrHNO3H2SO4NO2Br2,Fe140 BrNO2Fe+HClNaNO2,H2SO40 5 H2O，H+应用举例CH3CH3BrBrCH3CH3混酸O2NFe+HClCH3H2NCH3H2NBr2BrBrNaNO2HClCH3N2+Cl-BrBrH3PO2H2OCH3BrBr现在学习的是第36页，共44页（二）、偶联反应（留氮反应）（二）、偶联反应（留氮反应）在适当条件下，重氮盐可与酚、芳胺作用，失去一分子在适当条件下，

29、重氮盐可与酚、芳胺作用，失去一分子HXHX，与此同时，与此同时，通过偶氮基，通过偶氮基N N=N N将两分子偶联起来，该反应称为将两分子偶联起来，该反应称为偶合反应偶合反应。NN+NN+N(CH3)2中中性性或或弱弱酸酸性性 00CNNNCH3CH3黄色黄色（4-4-二甲氨基偶氮苯二甲氨基偶氮苯）N2ClOH+NNOH弱碱性对对-羟基偶氮苯羟基偶氮苯桔黄色桔黄色偶联反应通常发生在羟基或氨基的偶联反应通常发生在羟基或氨基的对位，对位，对位被占据时发生在对位被占据时发生在邻位邻位现在学习的是第37页，共44页偶合反应的最佳条件偶合反应的最佳条件 偶合反应偶合反应不能不能在在强酸或强碱强酸或强碱性介

30、质中进行。性介质中进行。OHNR2H+H+OH2+NR2H+ArNN+:ArNN+:NaOHArNNOHNaOHArNNO Na+重氮盐正离子，能偶合重氮酸，不能偶合重氮酸盐，不能偶合 由此可见，重氮盐与酚、芳胺的偶合，反应介质的由此可见，重氮盐与酚、芳胺的偶合，反应介质的pH值是一个十值是一个十分重要的条件。分重要的条件。钝化钝化现在学习的是第38页，共44页 与酚的偶合：与酚的偶合：在弱碱介质中进行有利。这是因为：在弱碱介质中进行有利。这是因为：ArOHNaOHArO Na+H2O ArO是一个非常强的第一类定位基，因而有利于偶合反应的进行是一个非常强的第一类定位基，因而有利于偶合反应的进

31、行。重氮盐与酚偶合的最佳条件是：重氮盐与酚偶合的最佳条件是：反应介质反应介质pH=810。与芳胺的偶合：与芳胺的偶合：在弱酸介质中进行有利，在弱酸介质中进行有利，反应介质的反应介质的pH=57为宜。为宜。现在学习的是第39页，共44页3 生物碱生物碱(alkaloid)存在于生物体内有生理活性的含氮化合物，叫存在于生物体内有生理活性的含氮化合物，叫 做做 生物碱生物碱(alkaloid)。生物碱大多存在于植物中，所以又叫做生物碱大多存在于植物中，所以又叫做植物碱植物碱。生物碱的分子结生物碱的分子结构多属于构多属于仲胺、叔胺、季铵或杂环，少数为伯胺仲胺、叔胺、季铵或杂环，少数为伯胺。生物碱的重要

32、性质如。生物碱的重要性质如下：下：1、大多为大多为固体结晶固体结晶；只有；只有烟碱烟碱在常温下为液体。在常温下为液体。2、难溶于水难溶于水，能溶于乙醇、乙醚、氯仿和丙酮中。，能溶于乙醇、乙醚、氯仿和丙酮中。3、味苦味苦，多具有，多具有毒性毒性，并具有显著的，并具有显著的生理作用生理作用。4、多具有左旋性。多具有左旋性。5、具有具有碱性碱性，能与酸作用生成盐，能与酸作用生成盐一、生物碱的基本概念及分类一、生物碱的基本概念及分类现在学习的是第40页，共44页 6、与与沉淀试剂反应沉淀试剂反应，生成特殊的沉淀。主要的沉淀试剂有：，生成特殊的沉淀。主要的沉淀试剂有：碘化汞钾碘化汞钾(K2HgI4)、碘

33、化铋钾、碘化铋钾(KBiI4)、苦味酸、鞣酸、磷钼酸和磷、苦味酸、鞣酸、磷钼酸和磷钨酸等。钨酸等。7、与显色试剂反应与显色试剂反应，产生特殊的颜色。，产生特殊的颜色。例如，浓硫酸和甲醛的例如，浓硫酸和甲醛的混合溶液与吗啡作用，溶液显紫红色。混合溶液与吗啡作用，溶液显紫红色。由于生物碱与沉淀试剂和显色试剂有特殊的反应，所以常用这些由于生物碱与沉淀试剂和显色试剂有特殊的反应，所以常用这些反应来鉴定生物碱。反应来鉴定生物碱。生物碱的分类方法通常有两类：生物碱的分类方法通常有两类：1按植物来源来分类按植物来源来分类：长春花生物碱、夹竹桃生物碱、乌头生：长春花生物碱、夹竹桃生物碱、乌头生物碱等物碱等2按

34、杂环母核结构分类：喹啉类、吲哚类、嘌呤类生物碱。按杂环母核结构分类：喹啉类、吲哚类、嘌呤类生物碱。现在学习的是第41页，共44页二、重要的生物碱二、重要的生物碱（一）（一）麻黄碱（麻黄碱（ephedrine）HHONHCH3HCH3OHHNHCH3HCH3 麻黄碱有兴奋交感神经、增高血压、扩张支气管的作用麻黄碱有兴奋交感神经、增高血压、扩张支气管的作用，临床上用于防治支气管哮喘、发汗及消除由于鼻黏膜充血，临床上用于防治支气管哮喘、发汗及消除由于鼻黏膜充血而引起的鼻塞。而引起的鼻塞。现在学习的是第42页，共44页（二）（二）颠茄碱颠茄碱（atropine）NC H3 茛 菪 烷（托 烷）NCH3

35、OCOCHCH2OH颠茄碱 颠茄碱是以托烷为母体的化合物，为左旋体，其外消旋体即阿托颠茄碱是以托烷为母体的化合物，为左旋体，其外消旋体即阿托品。颠茄碱在医药上用作抗胆碱药，能抑制唾液、汗腺、泪腺、胃液品。颠茄碱在医药上用作抗胆碱药，能抑制唾液、汗腺、泪腺、胃液等的分泌，并能扩大瞳孔，用于治疗平滑肌痉挛、胃和十二指肠溃疡等的分泌，并能扩大瞳孔，用于治疗平滑肌痉挛、胃和十二指肠溃疡及农药解毒。及农药解毒。现在学习的是第43页，共44页（三）（三）小蘖（小蘖（b）碱（）碱（berberine）N+OHOOOCH3OCH3小蘖碱(黄连素)小蘖碱为黄色结晶，味极苦，能溶于水，难溶于有机溶剂，具有小蘖碱为黄色结晶，味极苦，能溶于水，难溶于有机溶剂，具有抑制痢疾志贺菌、链球菌几葡萄球菌。临床上用于治疗痢疾、肠炎等抑制痢疾志贺菌、链球菌几葡萄球菌。临床上用于治疗痢疾、肠炎等。现在学习的是第44页，共44页