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1、现在学习的是第1页,共52页第六章 配位化合物(Coordination compound)主讲人董秀丽副教授主讲人董秀丽副教授现在学习的是第2页,共52页掌握掌握:配位化合物的组成和命名;配位平衡的移动(:配位化合物的组成和命名;配位平衡的移动(包括酸碱度、沉淀平衡、其他配位平衡的影响包括酸碱度、沉淀平衡、其他配位平衡的影响),并能进行相关计算。),并能进行相关计算。理解理解:螯合效应及影响螯合物稳定的因素:螯合效应及影响螯合物稳定的因素重难点:重难点:配合物的组成和命名,配位平衡常数及配位配合物的组成和命名,配位平衡常数及配位平衡的有关计算平衡的有关计算现在学习的是第3页,共52页 叶绿素
2、叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环配合是镁的大环配合物,作为配位体的卟啉环与物,作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配离子的配位是通过位是通过4个环氮原子实现的。个环氮原子实现的。叶绿素是一种绿色色素叶绿素是一种绿色色素,它能吸收太阳光它能吸收太阳光的能量的能量,并将储存的能量导入碳水化合物的化学并将储存的能量导入碳水化合物的化学键。键。阳光阳光n CO2+n H2O (CH2O)n+n O2叶绿素叶绿素 这就是光合作用(这就是光合作用(photosynthesis)现在学习的是第4页,共52页 血红素是个铁卟啉化合物血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成部分。是血红蛋白的组成部
3、分。Fe原子原子从血红素分子的从血红素分子的 血红蛋白本身不含图中表示出来的那个血红蛋白本身不含图中表示出来的那个O2分子,它与通过分子,它与通过呼吸作用进入人体的呼吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白,通过血流将氧分子结合形成氧合血红蛋白,通过血流将氧输送至全身各个部位。输送至全身各个部位。下方键合了蛋白质链上下方键合了蛋白质链上的的1个个N原子,圆盘上方键原子,圆盘上方键合的合的O2分子则来自空气分子则来自空气。现在学习的是第5页,共52页 一、配合物的定义:一、配合物的定义:配离子配离子(complexion):阳离子:阳离子(或原子或原子)与一定数目的阴离子或中与一定数目的阴离
4、子或中性分子以性分子以配位键配位键结合成的不易离解的复杂离子。结合成的不易离解的复杂离子。顺顺 二氯二氨合铂二氯二氨合铂(II)S=0.0366 g/100g H2O 淡黄色,不具抗癌活性淡黄色,不具抗癌活性现在学习的是第6页,共52页Zn2+NH3Zn(NH3)42+配位键配位键:M-L之间的共用电子对之间的共用电子对由由配体配体中配位原子的孤对电子或中配位原子的孤对电子或者配体的者配体的电子充当,中心原子电子充当,中心原子只提供空轨道,这种化学键称为只提供空轨道,这种化学键称为配位键。配位键。现在学习的是第7页,共52页Zn2+NH3Zn(NH3)42+中心原子中心原子M 提供空轨道提供空
5、轨道 电子对接受体电子对接受体 Lewis酸酸配位体配位体 L 提供孤对电子提供孤对电子 电子对给予体电子对给予体 Lewis碱碱配合物配合物是由中心原子是由中心原子M与一组配位体与一组配位体L通过通过配位键配位键结合而形成的一类化结合而形成的一类化合物。合物。现在学习的是第8页,共52页配阳离子:带正电荷的离子。如配阳离子:带正电荷的离子。如 Cu(NH3)42+配阴离子:带负电荷的离子。如配阴离子:带负电荷的离子。如 Fe(CN)63-配位分子:有些配离子的组成形式本身不带电荷。配位分子:有些配离子的组成形式本身不带电荷。如:如:Ni(CO)4;Pt(NH3)2Cl2 含有配离子的化合物或
6、配位分子统称为配合物含有配离子的化合物或配位分子统称为配合物 习惯上,配离子也称配合物。在书写时,常把配离子习惯上,配离子也称配合物。在书写时,常把配离子用方括号括起来。用方括号括起来。现在学习的是第9页,共52页 二、配合物的组成:二、配合物的组成:Cu(NH3)4 SO4配配 体体 数数内内 界界外界外界 中心原子中心原子 配位原子配位原子配配 体体中中心原子心原子配位体配位体 配位体数配位体数 外界外界 内界内界K3 Fe (CN)6 Ni(CO)4 内界内界配位键配位键离子键离子键CuNH34NCu(NH3)4现在学习的是第10页,共52页(一)内界和外界(一)内界和外界(inner
7、and outer)内界:内界:由中心原子(离子)和配体组成。由中心原子(离子)和配体组成。写在方括号之内。写在方括号之内。外界:外界:与配离子带相反电荷的离子与配离子带相反电荷的离子注意:注意:配位分子没有外界。配位分子没有外界。(二)中心原子:能够接受电子的原子或者离子(二)中心原子:能够接受电子的原子或者离子 过渡金属过渡金属的阳离子的阳离子,特别是铁系、铂系、,特别是铁系、铂系、第第IBIB、IIBIIB族元素族元素,如如K K3 3 FeFe(CN)(CN)6 6;中性原子,如中性原子,如NiNi(CO)(CO)4 4;高氧化数的非金属元素,如高氧化数的非金属元素,如 SiSiF F
8、6 6-。Cu(NH3)4 SO4K3 Fe (CN)6 Ni(CO)4 现在学习的是第11页,共52页 配体:配体:能够给出孤对电子或者能够给出孤对电子或者电子的离子或者分子电子的离子或者分子。中性分子中性分子 NH3、H2O、CO 负离子负离子 CN-、Cl-、EDTA2-配位原子:配位原子:配位体中提供孤对电子的原子。配位体中提供孤对电子的原子。常见的配位原子为:常见的配位原子为:X-和和O、S、N、C原子原子(三)配体(三)配体异硫氰根异硫氰根)(CSN 硝基硝基)(ON(NC 羟基羟基 HO X 2-HN3 OH2-)羰基羰基 OC-)氰氰 硫硫(CNS-根根)(ONO-(亚硝酸根)
9、亚硝酸根)现在学习的是第12页,共52页OHHWaterNHHHAmmoniaClChloride ion配体的分类:单齿配体、多齿配体、两可配体配体的分类:单齿配体、多齿配体、两可配体单齿配体单齿配体:含有:含有一个一个配位原子的配体配位原子的配体 H2O NH3 Cl-现在学习的是第13页,共52页常见单齿配体常见单齿配体中性分子中性分子配体配体H2O水水NH3氨氨CO羰基羰基CH3NH2甲胺甲胺配位原子配位原子ONCN阴离子阴离子配体配体F-氟氟ClCl-氯氯Br-溴溴I-碘碘OH-羟基羟基CN-氰氰NO2-硝基硝基配位原子配位原子FClBrIOCN阴离子阴离子配体配体ONO-亚硝酸根亚
10、硝酸根SCN-硫氰酸根硫氰酸根NCS-异硫氰酸根异硫氰酸根配位原子配位原子OSN现在学习的是第14页,共52页两可配体两可配体:有少数配体虽有两个配位原子,由于靠的太近,只能有少数配体虽有两个配位原子,由于靠的太近,只能选择其中一个与中心原子成键,称做两可配体,只能做单选择其中一个与中心原子成键,称做两可配体,只能做单齿配体使用。齿配体使用。硝基硝基NO2-(N作配位原子作配位原子),亚硝酸根亚硝酸根ONO-(O作配位原子作配位原子),硫氰酸根硫氰酸根SCN-(S作配位原子作配位原子),异硫氰酸根异硫氰酸根NCS-(N作配位原子作配位原子)现在学习的是第15页,共52页多齿配体多齿配体:含有两
11、个或两个以上配位原子的配体:含有两个或两个以上配位原子的配体双齿双齿配体配体乙二胺(乙二胺(en):):H2N-CH2-CH2-NH2 CoNNNNNNCo(en)33+现在学习的是第16页,共52页六齿配体六齿配体 EDTA-OOCCOO-NCH2CH2N-COOOOC-多齿配体多齿配体酞菁酞菁(用于光动力学疗法用于光动力学疗法)穴醚穴醚 2,2,2 大环配体大环配体 穴状配体穴状配体乙二胺四乙酸根(乙二胺四乙酸根(EDTA):):Y4-CH2CH2CH2CH2现在学习的是第17页,共52页常见多齿配体常见多齿配体分子式分子式名称名称缩写符号缩写符号草酸根草酸根(OX)oxalic acid
12、乙二胺乙二胺(en)ethylenediamine邻菲罗啉邻菲罗啉(o-phen)联吡啶联吡啶(bpy)bipyridine乙二胺乙二胺四乙酸四乙酸(H4edta)NNNNCCO-OOO-现在学习的是第18页,共52页3、配位数、配位数:与中心原子以配位键结合的配位原子的数目,与中心原子以配位键结合的配位原子的数目,即中心原子与配体形成的配位键的数目。即中心原子与配体形成的配位键的数目。若为单齿配体,配位数配体数。若为单齿配体,配位数配体数。例:例:Ag(NH3)2+、Cu(NH3)42+、CoCl3(NH3)3和和 Co(NH3)63+的配位数分别为的配位数分别为2、4、6和和6。若为多齿配
13、体,配位数若为多齿配体,配位数=配体数配体数齿数齿数。例:例:Cu(en)22+的配位数为的配位数为4,Cu-edta的配位数为的配位数为6。一般中心原子的配位数为一般中心原子的配位数为2 2,4 4,6 6,8 8。最常见的。最常见的4 4,6 6。而。而5 5,7 7或更高或更高配位数则较少见。配位数则较少见。现在学习的是第19页,共52页练习:指出下列配合物(或配离子)的中心原子、配体、配位原子及中练习:指出下列配合物(或配离子)的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数心原子的配位数 Al(OH)4-PtCl5(NH3)-Na3Ag(S2O3)2Ni(CO)4NH4Co(NO2)4(
14、NH3)2Co(ONO)(NH3)5SO4H2PtCl6配位数配位原子配体中心原子配合物或配离子现在学习的是第20页,共52页4 O OH-Al3+Al(OH)4-6Cl、N Cl-、NH3Pt4PtCl5(NH3)-2SS2O32-Ag+Na3Ag(S2O3)24CCONiNi(CO)46N、NNO2、NH3Co3+NH4Co(NO2)4(NH3)26O、NONO-、NH3Co3+Co(ONO)(NH3)5SO46ClCl-Pt4H2PtCl6配位数配位原子配体中心原子配合物或配离子现在学习的是第21页,共52页三、配合物的命名三、配合物的命名 1.内界内界的命名方法的命名方法Cu(NH3)
15、42+四四 氨氨 合合 铜铜(II)配离子配离子 配体数配体数(以汉字数码表示以汉字数码表示)配体名称配体名称(不同配体之间有时以圆点不同配体之间有时以圆点()分开分开)合合(表示配位结合表示配位结合)中心原子名称中心原子名称 中心原子氧化数中心原子氧化数(加括号,以罗马数字表示加括号,以罗马数字表示)。现在学习的是第22页,共52页配体顺序配体顺序(1)(1)先无机配体,后有机配体先无机配体,后有机配体CoCl(NH3)3en 2+一氯一氯 .三氨三氨 乙二胺合钴乙二胺合钴(III)(III)配离子配离子(2)(2)先列出阴离子,后列出中性分子先列出阴离子,后列出中性分子PtCl3NH3-三
16、氯三氯一一氨合铂氨合铂(II)II)配离子配离子(3)(3)同类配体(无机或有机类)按配位原子元同类配体(无机或有机类)按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。素符号的英文字母顺序排列。Co(NH3)5H2O3-五氨五氨一水合钴一水合钴(III)(III)配离子配离子 现在学习的是第23页,共52页配合物:配合物:Cu(NH3)4 Cl2 氯化四氨合铜氯化四氨合铜(II);对比:对比:CuCl2 氯化铜。氯化铜。配合物:配合物:Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜(II);对比:对比:CuSO4 硫酸铜。硫酸铜。配合物:配合物:H2SiF6 六氟合硅六氟合硅(IV)酸酸对比:对比:
17、H2SO4硫酸。硫酸。2.配合物的外界和内界的命名方法配合物的外界和内界的命名方法 服从一般无机化合物的命名原则服从一般无机化合物的命名原则 阴离子在前,阳离子在后阴离子在前,阳离子在后;阴离子为简单离子,则称某化某阴离子为简单离子,则称某化某;阴离子为复杂离子,则称某酸某阴离子为复杂离子,则称某酸某;若外界为氢离子,则缀以若外界为氢离子,则缀以“酸酸”字字;现在学习的是第24页,共52页总则总则1、遵循一般无机化合物的命名原则,阴离子前,阳离、遵循一般无机化合物的命名原则,阴离子前,阳离子后,外界与内界之间定义为子后,外界与内界之间定义为某化某某化某,某酸某某酸某及及氢氧化氢氧化某某。2、配
18、体数(一、二、三)、配体数(一、二、三)-配体名称配体名称-合合-中心原子名称中心原子名称(氧化数)(不同配体之间用原点(氧化数)(不同配体之间用原点 分开)分开)3、当有多种配体时,先无机配体,后有机配体;先阴离、当有多种配体时,先无机配体,后有机配体;先阴离子,后中性分子。若配体均为负离子或中性分子时,按子,后中性分子。若配体均为负离子或中性分子时,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。配位原子元素符号的英文字母顺序排列。如:先如:先NH3后后H2O;先;先Br后后Cl。现在学习的是第25页,共52页类型类型化学式化学式命名命名配位配位酸酸HBF4四氟合硼四氟合硼()()酸酸H3AlF6六
19、氟合铝六氟合铝()()酸酸配位配位碱碱Zn(NH3)4(OH)2 氢氧化四氨合锌氢氧化四氨合锌(II)Cr(OH)(H2O)5(OH)2 氢氧化一羟基氢氧化一羟基 五水合铬五水合铬()配配位位盐盐KAl(OH)4四羟基合铝四羟基合铝()酸钾酸钾CoCo(NHNH3 3)5 5(H H2 2O O)ClCl3 3三氯化五氨三氯化五氨 一水合钴一水合钴(III)Pt(NH3)6PtCl4 四氯合铂四氯合铂(II)酸六氨合铂酸六氨合铂(II)中性中性分子分子Ni(CO)4 四羰基合镍四羰基合镍 PtCl2(NH3)2 二氯二氯 二氨合铂二氨合铂(II)现在学习的是第26页,共52页Ag(NH3)2O
20、H Fe(en)3Cl3Co(ONO)(NH3)5SO4 NH4Co(NO2)4(NH3)2PtNH2(NO2)(NH3)2氨基氨基硝基硝基二氨合铂二氨合铂()练习:为下列配合物命名练习:为下列配合物命名 氢氧化二氨合银(氢氧化二氨合银(I)三氯化三(乙二胺)合铁(三氯化三(乙二胺)合铁(III)硫酸亚硝酸根硫酸亚硝酸根五氨合钴(五氨合钴(III)四硝基四硝基二氨合钴(二氨合钴(III)酸铵)酸铵现在学习的是第27页,共52页随堂练习随堂练习11配离子配离子Co(en)(C2O4)2-中,中,Co3+的配位数是的配位数是 A2B3C4D6 D 2Pt(NH3)4(NO2)Cl2+配离子中中心原
21、子的氧化值是配离子中中心原子的氧化值是A0 B+2 C+3 D+4D 3下列关于下列关于PtClNO2(en)2SO4的说法,正确的是的说法,正确的是 A中心原子配位数为中心原子配位数为4 B中心原子配位数为中心原子配位数为6C配离子的电荷数为配离子的电荷数为-2 D配离子与配离子与SO42-之间以配位键结合之间以配位键结合 B 现在学习的是第28页,共52页4下列配合物命名正确的是下列配合物命名正确的是ACo(NH3)4Cl2Cl 氯化四氨氯化四氨二氯合钴(二氯合钴()BKCo(NO2)4(NH3)2 四硝基四硝基二氨合钴(二氨合钴()钾)钾CCo(NH3)2(H2O)2Cl2Cl 氯化二氯
22、氯化二氯二氨二氨二水合钴(二水合钴()DCo(NO2)2(en)2Cl 氯化二(乙二胺)氯化二(乙二胺)二硝基合钴(二硝基合钴()ECo(H2O)3Cl3 三水三水三氯合钴(三氯合钴()C 5配位键的形成条件是:其中一个原子的价电子层有配位键的形成条件是:其中一个原子的价电子层有 (1),另一个原子的价电子层有,另一个原子的价电子层有 (2)(1)孤对电子 (2)空轨道 现在学习的是第29页,共52页6有一种钴的配合物有一种钴的配合物,其分子式为其分子式为Co(NH3)3ClSO4,加入加入BaCl2溶液有白色沉淀生成溶液有白色沉淀生成,加入加入AgNO3溶液无沉淀生成溶液无沉淀生成,加入加入
23、NaOH无氨味,则无氨味,则该配合物的化学式为该配合物的化学式为 ,命名命名为为 ,中心原子为中心原子为 ,中心原子配位数为中心原子配位数为 。7中心原子的配位数在数值上等于配体数。中心原子的配位数在数值上等于配体数。Co(NH3)3ClSO4 硫酸一氯硫酸一氯三氨合钴三氨合钴()Co3+4 F 8氨水溶液不能盛装在铜制容器中,其原因是会发生氨水溶液不能盛装在铜制容器中,其原因是会发生配位反应,生成配位反应,生成Cu(NH3)42+使铜溶解。使铜溶解。T 现在学习的是第30页,共52页一、配位平衡常数一、配位平衡常数234243Cu(NH)CuNH sK第三节第三节 配合物的解离平衡配合物的解
24、离平衡Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+配合物的稳定常数配合物的稳定常数意义:意义:是衡量配合物在水溶液中稳定性的量度。是衡量配合物在水溶液中稳定性的量度。配体个数相同,配体个数相同,Ks 值值愈大愈大,配离子就,配离子就愈稳定愈稳定。lgKs:Cu(NH3)42+Ks=2 1013 lgKs=13.3现在学习的是第31页,共52页二、逐级稳定常数二、逐级稳定常数 配离子的形成分步进行的,每一步对应一个配离子的形成分步进行的,每一步对应一个Ks:2223331232223333 222332223 33 233 3323 2323 333 4()()()()()()()()()()()()
25、Cu NHCuNHCu NHKCuNHCu NHCu NHNHCu NHKCu NHNHCu NHCu NHNHCu NHKCu NHNHCu NHNHCu NH223 4423 33()()Cu NHKCu NHNH现在学习的是第32页,共52页三、积累稳定常数:三、积累稳定常数:Cu2+NH3 =Cu(NH3)2+,1Cu2+2NH3 =Cu(NH3)22+,2Cu2+3NH3 =Cu(NH3)32+,3Cu2+4NH3 =Cu(NH3)42+,42233 2222333212222233332()()()()()SSCuNHCu NHCu NHCu NHCu NHK KCuNHCu NH
26、NHCuNH现在学习的是第33页,共52页同理:同理:Cu(NH3)2+1=KS1 Cu(NH3)22+2=KS1KS2 Cu(NH3)32+3=KS1KS2KS3 Cu(NH3)42+4=KS1KS2KS3KS4总稳定常数总稳定常数(Ks):最后一级积累稳定常数:最后一级积累稳定常数KsCu(NH3)42+Ks=4例题:写出例题:写出 Ag(NH3)2+的稳定常数的表达式。的稳定常数的表达式。3223()sAg NHKAgNH现在学习的是第34页,共52页 多齿配体与中心离子配位后形成的多齿配体与中心离子配位后形成的配配合物具有环状结构合物具有环状结构螯合物螯合物:具有环状结构的配合物称为螯
27、合物具有环状结构的配合物称为螯合物.四、影响配合物稳定性的因素四、影响配合物稳定性的因素螯合效应螯合效应现在学习的是第35页,共52页生成螯合物使配合物稳定性增加生成螯合物使配合物稳定性增加五元环和六元环的螯合物最稳定五元环和六元环的螯合物最稳定环数越多螯合物愈稳定环数越多螯合物愈稳定现在学习的是第36页,共52页例如:血红素例如:血红素就是一种含就是一种含铁铁的螯合物,的螯合物,维生素维生素B B1212是含是含钴钴的螯合物,对恶性贫血有防治作用。的螯合物,对恶性贫血有防治作用。胰岛素胰岛素是含是含锌锌的螯合物。的螯合物。有些可用作有些可用作重金属重金属(Pb(Pb2+2+,Pt,Pt2+2
28、+,Cd,Cd2+2+,Hg,Hg 2+2+)中毒的中毒的解毒剂解毒剂 现在学习的是第37页,共52页得失电子得失电子发生氧化还原反应发生氧化还原反应强强L/较稳定较稳定配合物配合物(沉淀剂沉淀剂)XMXn沉淀沉淀OH-氢氧化物氢氧化物 沉淀沉淀H+弱电解质弱电解质NNLM +nL MLn现在学习的是第38页,共52页1.配位体浓度的影响配位体浓度的影响例:例:若在若在 0.1mol/L 的的 Ag(NH3)2+中通入氨,使氨的浓中通入氨,使氨的浓度为度为1mol/L,此时溶液中的,此时溶液中的 Ag+浓度是多少?浓度是多少?初始:初始:0.1平衡:平衡:x 1 0.1-x解:解:Ag+2NH
29、3 Ag(NH3)2+x=9.910-9 (molL-1)现在学习的是第39页,共52页 因溶液酸度增大而导致配离子解离的作用称为因溶液酸度增大而导致配离子解离的作用称为酸效酸效应应。酸效应使配离子的稳定性下降。酸效应使配离子的稳定性下降。Cu(NH3)42+=Cu2+4NH3+4H+4NH4+6H+6HF配体的碱性配体的碱性 ,酸效应,酸效应配离子的配离子的KS值值 ,酸效应,酸效应2、溶液酸度的影响、溶液酸度的影响FeF63-=Fe3+6F-现在学习的是第40页,共52页 另一方面,由于中心原子大多是过渡金属的离子,另一方面,由于中心原子大多是过渡金属的离子,在水中易发生水解:在水中易发生
30、水解:FeF63-=Fe3+6F-+3OH-3Fe(OH)3 因金属离子与溶液中的因金属离子与溶液中的OH-结合而导致配离子解离结合而导致配离子解离的作用称为的作用称为水解效应水解效应。水解效应也使配离子的稳定性下降。水解效应也使配离子的稳定性下降。现在学习的是第41页,共52页3、沉淀平衡的影响、沉淀平衡的影响=Ag+2NH3+I-AgIAgCl=Ag+Cl-+2NH3Ag(NH3)2+配离子稳定性愈差,沉淀剂与中心原子形成沉淀的配离子稳定性愈差,沉淀剂与中心原子形成沉淀的K Kspsp愈小,配位平衡就愈容易转化为沉淀平衡;配体的配位能力愈愈小,配位平衡就愈容易转化为沉淀平衡;配体的配位能力
31、愈强,沉淀的强,沉淀的K Kspsp愈大,就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。愈大,就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。现在学习的是第42页,共52页AgCl(s)+2NH3 Ag(NH3)2+Cl-3 23 222333 223s()()()()()()()()()()()()()()jsp AgClc Ag NHc Clc Ag NHc Clc AgcNHcNHc Agc Ag NHc Clc Agc AgcNHKKK-Ks 和和Ksp越大,则越大,则Kj越大,沉淀越易溶解越大,沉淀越易溶解.Ks 和和Ksp越小,则越小,则Kj越小,沉淀越不易溶解越小,沉淀越不易溶解.现在学习的是第43页,共
32、52页例例1:若使若使 0.1mol AgCl 溶解于溶解于1升氨水中,则升氨水中,则 氨水的浓度至少为多少?氨水的浓度至少为多少?解:解:AgCl(s)+2NH3 Ag(NH3)2+Cl-平衡:平衡:x 0.1 0.1 3 37 710102 2101098981 110101 11 110108 81 11 10 01 10 0-.x.Kj130.012.21.98 10 xmol L-氨水的初浓度氨水的初浓度=2.2+0.2=2.4 molL-1现在学习的是第44页,共52页例例2:请问,能否将请问,能否将0.1mol AgI 溶解于溶解于1升氨水中?升氨水中?解:解:AgI(s)+2N
33、H3 Ag(NH3)2+I-平:平:x 0.1 0.1 10107 717172 210104 49 910101 11 110105 58 81 10 01 10 0-.x.Kj1 13 3101010103 33 310104 49 901010 0-Lmol.xAgI不能溶解于氨水。不能溶解于氨水。现在学习的是第45页,共52页练习练习:计算:计算298.15K时,时,AgCl在在 6.0molL-1氨水中的溶解氨水中的溶解度。度。Ksp(AgCl)=1.7710-10,Ks(Ag(NH3)2+)=1.1107AgCl+2NH3=Ag(NH3)2+Cl-(6.0-2S)S SK=Ag(N
34、H3)2+Cl-NH32 Ag+Ag+=KS KSP=1.1 107 1.77 10-10=1.95 10-3=S2/(6.02S)2 S=0.26 mol L-1解:设解:设AgCl的溶解度为的溶解度为S molL-1现在学习的是第46页,共52页4 4、其它配位剂的影响:、其它配位剂的影响:例:标准态下,例:标准态下,Ag(NH3)2+中加入中加入NaS2O3溶液,能否生溶液,能否生成成Ag(S2O3)2 3-。Ks(Ag(S2O3)23-)=2.91013,Ks(Ag(NH3)2+)=1.1107解:解:Ag(NH3)2 +2S2O32-=Ag(S2O3)23-+2NH33223 232
35、23 2233231323 2323 2227233 23 2()()()()2.9 10()()1.1 10Ag S ONHKAg NHS OAg S ONHAgKs Ag S OAgS OAg NHKs Ag NH-分析:分析:K K越大,反应越易向右进行,因此,反应总是向着越大,反应越易向右进行,因此,反应总是向着K Ks s大的配离子方向进行大的配离子方向进行现在学习的是第47页,共52页5、氧化还原平衡的影响氧化还原平衡的影响 +Sn2+2Fe2+Sn4+2Fe(SCN)63-+Sn2+2Fe2+Sn4+12SCN-2Fe3+12SCN-2Fe(SCN)63-血红血红现在学习的是第4
36、8页,共52页随堂练习随堂练习21已知已知Ag(NH3)2+的的Ks=1.1107,则在含有,则在含有0.2molL-1的的Ag(NH3)2+和和0.2molL-1的的NH3的混合溶液中,的混合溶液中,Ag+的浓度为的浓度为 A5.510-7molL-1 B1.810-8molL-1C9.110-7molL-1 D9.110-8molL-1A 2.已知已知25时时,AgCl2-、Ag(NH3)2+、Ag(SCN)2-、Ag(S2O3)23-、Ag(CN)2-的的lgKs分别为分别为5.04、7.05、10.08、13.46、20.6。在。在0.1molL-1的下列配离子溶液中,金属离子浓度最小
37、的是的下列配离子溶液中,金属离子浓度最小的是 AAgCl2-BAg(NH3)2+CAg(SCN)2-DAg(S2O3)23-EAg(CN)2-E 现在学习的是第49页,共52页3向向Ag(NH3)2+溶液中分别加入下列物质,不会导致配离子稳定性降低溶液中分别加入下列物质,不会导致配离子稳定性降低的是的是A稀稀HNO3 BNH3H2O CKI DNa2S B 4下列配体中下列配体中,能与中心原子形成螯合物的是,能与中心原子形成螯合物的是 ANH2CH2CH2NH2BNH3 CNCS-DCH3NH2A 5下列配合物中属于螯合物的是下列配合物中属于螯合物的是ACo(NO2)64-BCu(CH3NH2
38、)42+CFe(C2O4)33-DFe(NCS)63-C 现在学习的是第50页,共52页6下列关于螯合物的说法下列关于螯合物的说法,错误的是错误的是A含有两个以上配位原子的配体均可生成螯合物含有两个以上配位原子的配体均可生成螯合物B螯合物是一种环状配合物螯合物是一种环状配合物C形成螯合物的多齿配体称为螯合剂形成螯合物的多齿配体称为螯合剂D螯合物通常比相同配位数的相应配合物稳定螯合物通常比相同配位数的相应配合物稳定 E螯合物的稳定性与螯环的大小及数目有关螯合物的稳定性与螯环的大小及数目有关 A 7在在0.1molL-1的的Cu(NH3)4SO4溶液中,各物质的浓度大小关系是溶液中,各物质的浓度大
39、小关系是c(SO42-)cCu(NH3)42+c(NH3)c(Cu2+)。T 8 8螯合物所形成的螯环数目越多,螯环越大,螯合物越稳定螯合物所形成的螯环数目越多,螯环越大,螯合物越稳定F 9已知已知HgCl42-和和HgI42-的稳定常数的稳定常数Ks分别为分别为1.171015和和6.761029,则反应则反应:HgCl42-4I-HgI42-4Cl-的平衡常数的平衡常数K=(9)。上。上述反应在标准状态时,自发进行的方向为述反应在标准状态时,自发进行的方向为 (10)(9)5.781014 (10)正向进行)正向进行 现在学习的是第51页,共52页第六章第六章 配位化合物配位化合物【目的要求目的要求】1、掌握配位化合物的组成、命名;配位平衡及其影响因素。、掌握配位化合物的组成、命名;配位平衡及其影响因素。2、熟悉螯合物、螯合效应等概念。、熟悉螯合物、螯合效应等概念。3、了解配合物在生物医学上的应用。、了解配合物在生物医学上的应用。【重点、难点重点、难点】配合物的组成和命名,配合物的组成和命名,配位平衡常数及配位平衡的有关计算配位平衡常数及配位平衡的有关计算【课后作业课后作业】课后习题课后习题P160 T1,T6,T9现在学习的是第52页,共52页