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1、关于有机化学共振论现在学习的是第1页，共19页1 1 共振论的共振论的基本概念基本概念 共振论共振论是鲍林于20世纪30年代提出的。用以弥补经典价键理论对应的不足。例如：CO32-中的三个碳氧键是等同的，键长均为0.128nm。但是价键式却只能表示为：现在学习的是第2页，共19页 而共振论将CO32-的真实结构表示为：上式的意思是：CO32-的真实结构是上述三个共振结构式(经典结构式)的共振杂化体。共振杂化体。n共振论认为：不能用经典结构式圆满表示的分子，其真实结构是由多种可能的可能的经典极限式叠加(共振杂化)而成的。现在学习的是第3页，共19页 I)共振杂化体是一个单一的物质 真正的共振杂化
2、体是一个单一的物质，决不是几个极限式的混合物。共振论一再强调在任何时候，共振杂化体都是一个单独的物质，只能有一个结构一个结构。II)共振杂化体比任何一个单一的共振结构式所代表的分子都要稳定！说说 明明现在学习的是第4页，共19页CHCH2H2C14CHCH2H2C14现在学习的是第5页，共19页-使原子核的相对位置和电子对的数目保持不变而改变电子对（一般指P电子）的排列，就能写出不同的价键结构共振式:从一种共振结构式转变到另一种共振结构式时，只有成键成键电子电子或孤（对）孤（对）电子电子的位置能改变，但电性不变。n 共振共振式的式的写法写法现在学习的是第6页，共19页RNOO-RNO-ORNO
3、O+2 2 书写共振式遵循的书写共振式遵循的基本规则基本规则N原子的价电子数超过8个！COHHHHCOHHHH-碳原子成了5价！必须符合经典结构式的书写规则，符合价键理论和Lewis结构理论。现在学习的是第7页，共19页各共振极限结构式中 同一化合物的不同共振结构只是电子排布的变化，原子核位置不变。CH2CHOHCH3CHO现在学习的是第8页，共19页 同一化合物的所有的极限结构式中，配对的或不配对的电子数目应保持一致。现在学习的是第9页，共19页3 3 极限结构的 参加共振的经典结构式越多，分子越稳定；共价键的数目越多，能量越低。-共振极限结构式能量标准共振极限结构式能量标准 现在学习的是第
4、10页，共19页CH2 CH CH CH2 (1)(2)(3)CH2 CH2 CH CHCH2 CH CH CH2 正电荷相邻，特别不稳定共振杂化体能量高，不稳定，不易生成！NO-O+EHNO-O+EH+相邻原子带相同电荷的共振极限结构式不稳定。正负电荷没有分离的比分离的共振结构式稳定,正负电荷分离越远越不稳定,因为分离电荷需能量。现在学习的是第11页，共19页 负电荷在电负性较大的原子上的结构较稳定。满足八隅体电子构型的要求者，能量低，稳定。反之则能量高，不稳定。中C+外层电子只有6个。现在学习的是第12页，共19页总之：合理的结构是稳定的；总之：合理的结构是稳定的；共价键多的结构是稳定的；
5、共价键多的结构是稳定的；共振结构式越多，真实分子越稳定。共振结构式越多，真实分子越稳定。现在学习的是第13页，共19页4 4 共振杂化体的各结构式贡献的大小共振杂化体的各结构式贡献的大小(a)共价键多的极限结构稳定，对杂化体贡献大。CHCH2CH CH2CH CH2CH2+-CH2CH CH2CH2-+CH2-不同极限结构对共振杂化体的贡献大小不同 各个极限结构式对真实分子结构贡各个极限结构式对真实分子结构贡献的大小与其的献的大小与其的稳定性稳定性成正比成正比 现在学习的是第14页，共19页(b)电荷分离的极限结构稳定性低，对杂化体贡献小(c)违反电负性的结构式对杂化体的贡献极小，忽略。CH2
6、CH CHOCH2CH CHO+贡献极小,忽略比CH2=CHCH=CH2CH2-CHCH-CH2+-贡献小现在学习的是第15页，共19页(d)键长、键角变化大的极限结构对杂化体的贡献小。(1)(2)(3)(4)(5)Dewar 苯苯的共振式现在学习的是第16页，共19页5 5 共振论的应用共振论的应用解释结构与性质间的关系解释结构与性质间的关系例2：1,3-丁二烯既可以进行1,2-加成，又可以进行1,4-加成,是由于反应的活性中间体存在下列共振：例1：1,3-丁二烯分子中的键长平均化的趋势是由于存在下列共振:现在学习的是第17页，共19页判断反应机理判断反应机理 由于下列共振存在，使得丙烯的-H易进行自由基卤代反应：p102现在学习的是第18页，共19页感谢大家观看感谢大家观看现在学习的是第19页，共19页