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1、化工安全学第五章职业毒害与防毒措施现在学习的是第1页,共71页第五章第五章 职业毒害与防毒措施职业毒害与防毒措施现在学习的是第2页,共71页一、毒性物质概述一、毒性物质概述 由毒物侵入机体而导致的病理状态称为由毒物侵入机体而导致的病理状态称为中毒中毒。工业。工业生产中接触到的毒物主要是化学物质,称为生产中接触到的毒物主要是化学物质,称为工业毒物或工业毒物或生产性毒物生产性毒物。在生产过程中由于接触化学毒物而引起的。在生产过程中由于接触化学毒物而引起的中毒称为中毒称为职业中毒职业中毒。 第一节第一节 毒性物质类别与有效剂量毒性物质类别与有效剂量 现在学习的是第3页,共71页 毒性物质的毒害作用是
2、有条件的。它涉及毒性物质的毒性物质的毒害作用是有条件的。它涉及毒性物质的数量、存在形态以及作用条件。数量、存在形态以及作用条件。 例如氯化钠作为普通食用盐,被认为无毒,但是如果溅到例如氯化钠作为普通食用盐,被认为无毒,但是如果溅到鼻黏膜上就会引起溃疡,甚至使鼻中隔穿孔。如果一次服用鼻黏膜上就会引起溃疡,甚至使鼻中隔穿孔。如果一次服用200200250250g g,就会使人致死。就会使人致死。 所以所以,一切物质在一定的条件下均可以成为毒物。一切物质在一定的条件下均可以成为毒物。现在学习的是第4页,共71页 由于生产工艺的需要以及所进行的加工过程,使工业由于生产工艺的需要以及所进行的加工过程,使
3、工业毒物常呈毒物常呈气体、蒸气、烟雾、烟尘、粉尘气体、蒸气、烟雾、烟尘、粉尘等形式存在等形式存在。 毒物毒物存在的形式存在的形式直接关系到直接关系到接触时中毒的危险性接触时中毒的危险性,影响,影响到毒物进入人体的到毒物进入人体的途径和病因途径和病因。现在学习的是第5页,共71页二、毒性物质分类二、毒性物质分类 按化学性质、用途和生物作用结合起来的分类方法分按化学性质、用途和生物作用结合起来的分类方法分八八种类型种类型:1 1金属、类金属及其化合物。金属、类金属及其化合物。迄今人们已知的元素有迄今人们已知的元素有109109种种,在地球上稳定存在的有,在地球上稳定存在的有9595种,其中有种,其
4、中有8080种是金属和类金种是金属和类金属,再加上其化合物,所以这是毒物数量最多的一类。属,再加上其化合物,所以这是毒物数量最多的一类。2 2卤素及其无机化合物。卤素及其无机化合物。如氟、氯、溴、碘等及其化合物。如氟、氯、溴、碘等及其化合物。3 3强酸和碱性物质。强酸和碱性物质。如如H H2 2SOSO4 4、HNOHNO3 3、HClHCl、HFHF、NaOHNaOH、KOHKOH、NHNH4 4OHOH、NaCONaCO3 3等。等。现在学习的是第6页,共71页4 4氧、氮、碳的无机化合物氧、氮、碳的无机化合物,如,如O O3 3、NOxNOx、NClNCl3 3、COCO、COClCOC
5、l2 2、COFCOF2 2、NOClNOCl等。等。5 5窒息性惰性气体窒息性惰性气体,如,如HeHe、NeNe、ArAr、KrKr、XeXe、RnRn。6 6有机毒物有机毒物,按化学结构可进一步分为脂肪烃类、芳香烃类、,按化学结构可进一步分为脂肪烃类、芳香烃类、脂环烃类、卤代烃类、氨基及硝基烃化合物、醇类、醚类、脂环烃类、卤代烃类、氨基及硝基烃化合物、醇类、醚类、醛类、酮类、酰类、酸类、腈类、杂环类、羰基化合物等。醛类、酮类、酰类、酸类、腈类、杂环类、羰基化合物等。7 7农药类毒物农药类毒物,包括有机磷、有机氯、有机氟、有机氮、有,包括有机磷、有机氯、有机氟、有机氮、有机硫、有机汞、有机锡
6、等。机硫、有机汞、有机锡等。8 8染料及中间体、合成树脂、橡胶、纤维等染料及中间体、合成树脂、橡胶、纤维等。现在学习的是第7页,共71页三、毒性物质有效剂量三、毒性物质有效剂量 毒性毒性是用来表示毒性物质的剂量与毒害作用之间关系的是用来表示毒性物质的剂量与毒害作用之间关系的一个概念。在实验毒性学中,经常用到一个概念。在实验毒性学中,经常用到剂量剂量作用作用关系和关系和剂剂量量响应响应关系两个概念。关系两个概念。 剂量剂量作用关系作用关系是指毒性物质在生物个体内所起作用与是指毒性物质在生物个体内所起作用与毒性物质剂量之间的关系。毒性物质剂量之间的关系。 例如:例如:考察考察职业性接触铅的剂量职业
7、性接触铅的剂量- -作用作用关系,可以测定厂房空气中关系,可以测定厂房空气中铅的铅的浓度浓度与与各个各个工人尿液中工人尿液中-氨基乙酰丙酸氨基乙酰丙酸不同含量之间的关系不同含量之间的关系。这种考察有利于确定对敏感个体的危害。这种考察有利于确定对敏感个体的危害。现在学习的是第8页,共71页 剂量剂量响应关系响应关系是指毒性物质在一组生物体中产生一定是指毒性物质在一组生物体中产生一定标准作用的个体数,即产生作用的百分率,与毒性物质剂量标准作用的个体数,即产生作用的百分率,与毒性物质剂量之间的关系。之间的关系。剂量剂量响应关系是制定毒性物质卫生标准的依据。响应关系是制定毒性物质卫生标准的依据。例如:
8、例如:考察考察剂量剂量响应响应关系,可以测定厂房空气中铅的关系,可以测定厂房空气中铅的浓度浓度与与一组一组工人工人尿液中尿液中-氨基乙酰丙酸含量超过氨基乙酰丙酸含量超过5 5 mgdmmgdm-3-3的个体的的个体的百分率百分率之之间的关系。间的关系。现在学习的是第9页,共71页 常用于评价毒性物质急性、慢性毒性的指标有以下常用于评价毒性物质急性、慢性毒性的指标有以下几种几种1 1绝对致死剂量或浓度绝对致死剂量或浓度(LD(LD100100或或LCLC100100) )。2 2半数致死剂量或浓度半数致死剂量或浓度(LD(LD5050或或LCLC5050) )。3 3最小致死剂量或浓度最小致死剂
9、量或浓度(MLD(MLD或或MLC)MLC) 4 4最大耐受剂量或浓度,最大耐受剂量或浓度,(LD(LD0 0或或LCLC0 0) ),是指全组染毒动物全部,是指全组染毒动物全部存活的毒性物质的最大剂量或浓度。存活的毒性物质的最大剂量或浓度。 现在学习的是第10页,共71页5 5急性阈剂量或浓度急性阈剂量或浓度(LMTac)(LMTac),是指一次染毒后,引起试验动,是指一次染毒后,引起试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。6 6慢性阈剂量或浓度慢性阈剂量或浓度(LMTcb)(LMTcb),是指长期多次染毒后,引起试,是指长期多次染毒后,引起
10、试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。7 7慢性无作用剂量或浓度慢性无作用剂量或浓度,是指在慢性染毒后,试验动物未出,是指在慢性染毒后,试验动物未出现任何有害作用的毒性物质的最大剂量或浓度。现任何有害作用的毒性物质的最大剂量或浓度。 现在学习的是第11页,共71页 致死浓度致死浓度和和急性阈浓度急性阈浓度之间的浓度差距,能够反映之间的浓度差距,能够反映出急性中毒的危险性,差距越大,急性中毒的危险性就出急性中毒的危险性,差距越大,急性中毒的危险性就越小。而越小。而急性阈浓度和慢性阈浓度急性阈浓度和慢性阈浓度之间的浓度差距,则之间的浓度差距,
11、则反映出慢性中毒的危险性,差距越大,慢性中毒的危险性反映出慢性中毒的危险性,差距越大,慢性中毒的危险性就越大。而根据嗅觉阈或刺激阈,可估计工人能否及时发就越大。而根据嗅觉阈或刺激阈,可估计工人能否及时发现生产环境中毒性物质的存在。现生产环境中毒性物质的存在。 现在学习的是第12页,共71页第二节第二节 毒性物质在化工行业中的分布毒性物质在化工行业中的分布 一、无机化工一、无机化工 在化学矿在化学矿,如硫铁矿、磷矿、砷矿等的冶炼加工中,毒性物质,如硫铁矿、磷矿、砷矿等的冶炼加工中,毒性物质主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三氧化砷以及主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三氧化砷以及
12、一些放射性物质。一些放射性物质。无机酸类产品无机酸类产品。有硝酸、硫酸、盐酸、氢氟酸等;。有硝酸、硫酸、盐酸、氢氟酸等;无机碱类产无机碱类产品品有氨、氢氧化钾、氢氧化钠等;有氨、氢氧化钾、氢氧化钠等;无机盐类产品无机盐类产品有碳酸钠、碳有碳酸钠、碳酸氢钠、硫化物和硫酸盐、硝酸盐以及其他金属盐类。酸氢钠、硫化物和硫酸盐、硝酸盐以及其他金属盐类。单质。单质。有金属钠、金属镁、黄磷、赤磷、硫磺、铅、汞等。有金属钠、金属镁、黄磷、赤磷、硫磺、铅、汞等。纯组元工业气体纯组元工业气体。有氢、氮、氦、氯、一氧化碳、氮氧化物、。有氢、氮、氦、氯、一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、氨、硫化氢等。二氧化硫、氨、硫化氢
13、等。 现在学习的是第13页,共71页二、有机化工二、有机化工 基本有机原料基本有机原料。如乙炔、电石、乙烯、甲烷、苯。如乙炔、电石、乙烯、甲烷、苯、甲苯、萘、蒽、甲酵、乙醇、菲等。、甲苯、萘、蒽、甲酵、乙醇、菲等。 一般有机原料一般有机原料。如乙烯基乙炔、丁二烯、庚烷、吡啶、。如乙烯基乙炔、丁二烯、庚烷、吡啶、呋喃、醋酸铅及其他有机铅化物等。呋喃、醋酸铅及其他有机铅化物等。 现在学习的是第14页,共71页三、化肥和农药三、化肥和农药 氮肥工业中氮肥工业中的一氧化碳、硫化氢、氨、氢氧化物、硝酸铵等的一氧化碳、硫化氢、氨、氢氧化物、硝酸铵等。磷肥工业中的一氧化碳、硫酸、氟化氢、四氟化硅、磷酸。磷肥
14、工业中的一氧化碳、硫酸、氟化氢、四氟化硅、磷酸等。等。有机氯农药制备中有机氯农药制备中的苯、氯气、三氯乙醛、氯化氢、氯苯、的苯、氯气、三氯乙醛、氯化氢、氯苯、五氯酚、五氯酚钠等。五氯酚、五氯酚钠等。有机磷农药制备中有机磷农药制备中的磷、三氯化磷、甲醇、氯甲烷、敌百虫的磷、三氯化磷、甲醇、氯甲烷、敌百虫、乐果、马拉硫磷等。、乐果、马拉硫磷等。有机氮农药制备中有机氮农药制备中的甲苯酚、光气、甲基异氰酸酯、西维因的甲苯酚、光气、甲基异氰酸酯、西维因、甲胺、间甲酚、速灭威等。、甲胺、间甲酚、速灭威等。 其他农药制备中其他农药制备中的三氧化二砷、硫酸铜、退菌特、稻瘟净、的三氧化二砷、硫酸铜、退菌特、稻瘟
15、净、除草醚、磷化锌、氟乙酰胺等。除草醚、磷化锌、氟乙酰胺等。 现在学习的是第15页,共71页四、材料工业四、材料工业 塑料和树脂合成中塑料和树脂合成中的三氟氯乙烯、四氯乙烯、苯乙烯的三氟氯乙烯、四氯乙烯、苯乙烯等。等。 合成橡胶中合成橡胶中的丁二烯、苯乙烯、丙烯腈等。橡胶加工的丁二烯、苯乙烯、丙烯腈等。橡胶加工中的防老剂甲、防老剂丁、炭黑、硫磺、陶土、松香中的防老剂甲、防老剂丁、炭黑、硫磺、陶土、松香、苯、二氯乙烷、间苯二酚、列克钠、汽油、氧化铅、苯、二氯乙烷、间苯二酚、列克钠、汽油、氧化铅等。等。 合成纤维中合成纤维中的乙二醇、苯酚、环己醇、己二胺、己内的乙二醇、苯酚、环己醇、己二胺、己内酰
16、胺、苯、丙烯腈等。酰胺、苯、丙烯腈等。现在学习的是第16页,共71页五、涂料、染料和其他专用产品五、涂料、染料和其他专用产品 油漆制备油漆制备。苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、沥青、硝酸、丙。苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、沥青、硝酸、丙烯酸甲酯、环氧丙烷、癸二酸等。颜料制备中的氧化铅、镉红烯酸甲酯、环氧丙烷、癸二酸等。颜料制备中的氧化铅、镉红、铬酸盐、硝酸、色原、酞菁等。、铬酸盐、硝酸、色原、酞菁等。染料制备中染料制备中的对硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、硝基甲苯、的对硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、硝基甲苯、各种有机染料及其粉尘。各种有机染料及其粉尘。胶片加工中胶片加工中的硝化纤维素、醋酸、二氯甲烷、
17、硝酸银、溴苯等的硝化纤维素、醋酸、二氯甲烷、硝酸银、溴苯等。磁带加工中的氧化铬、氧化磁铁等。照相用的药剂硫代硫酸。磁带加工中的氧化铬、氧化磁铁等。照相用的药剂硫代硫酸钠、硫酸等。钠、硫酸等。现在学习的是第17页,共71页六、化学试剂、催化剂和助剂六、化学试剂、催化剂和助剂化学试剂化学试剂。有各种酸、碱、金属盐、卤素以及醛、醇、。有各种酸、碱、金属盐、卤素以及醛、醇、醚、酮、羧酸等各种有机试剂。醚、酮、羧酸等各种有机试剂。催化剂制备催化剂制备。用的铬盐、硫酸、铂、铜、五氧化二矾、。用的铬盐、硫酸、铂、铜、五氧化二矾、氧化铝等。生产助剂用的固色剂、五氧化二磷、环氧乙烷氧化铝等。生产助剂用的固色剂、
18、五氧化二磷、环氧乙烷、双氰胺、防老剂、苯胺、苯酚、硝基氯苯、抗氧剂等。、双氰胺、防老剂、苯胺、苯酚、硝基氯苯、抗氧剂等。现在学习的是第18页,共71页第三节化工常见物质的毒性作用第三节化工常见物质的毒性作用 一、刺激性气体一、刺激性气体1 1氯气氯气(Cl(Cl2 2) ) 黄绿色气体,密度为空气的黄绿色气体,密度为空气的2.452.45倍,沸点倍,沸点34.634.6。 化学性质活泼,与一氧化碳作用可生成毒性更大的光气。化学性质活泼,与一氧化碳作用可生成毒性更大的光气。 氯溶于水生成盐酸和次氯酸,产生局部刺激。氯溶于水生成盐酸和次氯酸,产生局部刺激。主要损害上主要损害上呼吸道和支气管的黏膜,
19、引起支气管痉挛、支气管炎和支气管呼吸道和支气管的黏膜,引起支气管痉挛、支气管炎和支气管周围炎,严重时引起肺水肿。周围炎,严重时引起肺水肿。吸入高浓度氯后,引起迷走神经吸入高浓度氯后,引起迷走神经反射性心跳停止,呈反射性心跳停止,呈“电击样电击样”死亡。死亡。现在学习的是第19页,共71页2 2光气光气(COCl(COCl2 2) ) 无色、有霉草气味的气体,密度为空气的无色、有霉草气味的气体,密度为空气的3.43.4倍,沸点倍,沸点8.38.3。 毒性比氯气大毒性比氯气大1010倍。倍。对上呼吸道仅有轻度刺激,但吸对上呼吸道仅有轻度刺激,但吸入后其分子中的羰基与肺组织内的蛋白质酶结合,从而干入
20、后其分子中的羰基与肺组织内的蛋白质酶结合,从而干扰了细胞的正常代谢,损害细胞膜,肺泡上皮和肺毛细血扰了细胞的正常代谢,损害细胞膜,肺泡上皮和肺毛细血管受损通透性增加,管受损通透性增加,引起化学性肺炎和肺水肿引起化学性肺炎和肺水肿。现在学习的是第20页,共71页3 3氮氧化物氮氧化物(NOx)(NOx) 氮氧化物较难溶于水,因而对眼和上呼吸道黏膜刺氮氧化物较难溶于水,因而对眼和上呼吸道黏膜刺激不大。主要是进入呼吸道深部的细支气管和肺泡后,激不大。主要是进入呼吸道深部的细支气管和肺泡后,在肺泡内可阻留在肺泡内可阻留8080,与水反应生成硝酸和亚硝酸,对肺组,与水反应生成硝酸和亚硝酸,对肺组织产生强
21、烈刺激和腐蚀作用,织产生强烈刺激和腐蚀作用,引起肺水肿引起肺水肿。硝酸和亚硝酸被。硝酸和亚硝酸被吸收进入血液,生成硝酸盐和亚硝酸盐,可扩张血管,引吸收进入血液,生成硝酸盐和亚硝酸盐,可扩张血管,引起血压下降,并与血红蛋白作用生成高铁血红蛋白,起血压下降,并与血红蛋白作用生成高铁血红蛋白,引起引起组织缺氧。组织缺氧。现在学习的是第21页,共71页 4 4二氧化硫二氧化硫(SO(SO2 2) ) 无色气体,密度为空气的无色气体,密度为空气的2.32.3倍。加压可液化,液倍。加压可液化,液体相对密度体相对密度1.4341.434,沸点,沸点1010。溶于水、乙醇和乙醚。溶于水、乙醇和乙醚。 吸入呼吸
22、道后,在黏膜湿润表面上生成亚硫酸和吸入呼吸道后,在黏膜湿润表面上生成亚硫酸和硫酸,产生强烈的刺激作用。大量吸入可硫酸,产生强烈的刺激作用。大量吸入可引起喉水肿引起喉水肿、肺水肿、声带痉挛而窒息。、肺水肿、声带痉挛而窒息。现在学习的是第22页,共71页 5 5氨氨(NH(NH3 3) ) 无色气体,有强烈的刺激性气味,密度为空气的无色气体,有强烈的刺激性气味,密度为空气的0.59710.5971倍。易液化,沸点倍。易液化,沸点33.533.5。 氨对上呼吸道有刺激和腐蚀作用,高浓度时可引起接触部氨对上呼吸道有刺激和腐蚀作用,高浓度时可引起接触部位的碱性化学灼伤,组织呈溶解性坏死,并可位的碱性化学
23、灼伤,组织呈溶解性坏死,并可引起呼吸道深部引起呼吸道深部及肺泡损伤,发生支气管炎、肺炎和肺水肿及肺泡损伤,发生支气管炎、肺炎和肺水肿。氨被吸收进入。氨被吸收进入血液,可引起糖代谢紊乱及三羧酸循环障碍,降低细胞血液,可引起糖代谢紊乱及三羧酸循环障碍,降低细胞色素氧化酶系统的作用,色素氧化酶系统的作用,导致全身组织缺氧导致全身组织缺氧。氨可在肝脏。氨可在肝脏中解毒生成尿素。中解毒生成尿素。 现在学习的是第23页,共71页二、窒息性气体二、窒息性气体 1 1一氧化碳一氧化碳(CO)(CO) 无色、无嗅、无刺激性气体。密度为空气的无色、无嗅、无刺激性气体。密度为空气的0.9680.968倍,不溶于水,
24、但可溶于氨水、乙醇、苯和醋酸。倍,不溶于水,但可溶于氨水、乙醇、苯和醋酸。燃烧时火焰呈蓝色。燃烧时火焰呈蓝色。 一氧化碳被吸入后,经肺泡进入血液循环。一氧化碳一氧化碳被吸入后,经肺泡进入血液循环。一氧化碳与血红蛋白生成碳氧血红蛋白。碳氧血红蛋白无携氧能力与血红蛋白生成碳氧血红蛋白。碳氧血红蛋白无携氧能力,又不易解离,又不易解离,造成全身各组织缺氧。造成全身各组织缺氧。现在学习的是第24页,共71页 2 2氰化氢氰化氢(HCN)(HCN) 无色、具有苦杏仁味的气体,密度为空气的无色、具有苦杏仁味的气体,密度为空气的0.940.94倍,熔点倍,熔点13.413.4,沸点,沸点2626。溶于水、乙醇
25、和。溶于水、乙醇和乙醚。溶于水生成为易挥发的氢氰酸。乙醚。溶于水生成为易挥发的氢氰酸。 氰化氢与体内氧化型细胞色素氧化酶的三价铁离子氰化氢与体内氧化型细胞色素氧化酶的三价铁离子有很强的亲和力,与之牢固结合后,酶失去活性,阻碍生有很强的亲和力,与之牢固结合后,酶失去活性,阻碍生物氧化过程,物氧化过程,使组织细胞不能利用氧,造成内窒息。使组织细胞不能利用氧,造成内窒息。现在学习的是第25页,共71页3 3硫化氢硫化氢(H(H2 2S)S) 无色、具有臭鸡蛋气味的气体,密度为空气的无色、具有臭鸡蛋气味的气体,密度为空气的1.191.19倍,沸点倍,沸点61.861.8。溶于水、乙醇、甘油、石油溶剂。
26、溶于水、乙醇、甘油、石油溶剂。 硫化氢是有刺激性又有窒息性的气体硫化氢是有刺激性又有窒息性的气体。硫化氢对。硫化氢对黏膜有强烈刺激作用,而且被吸收后与氧化型细胞色黏膜有强烈刺激作用,而且被吸收后与氧化型细胞色素氧化酶作用,抑制酶的活性,素氧化酶作用,抑制酶的活性,使组织细胞发生内窒使组织细胞发生内窒息。息。现在学习的是第26页,共71页三、金属及其化合物三、金属及其化合物 1 1汞汞(Hg)(Hg) 常温下为银白色液体,密度常温下为银白色液体,密度13.613.6,熔点,熔点38.8738.87,沸点,沸点356.9356.9。黏度小,易流动和流散,有很强的附着力,地。黏度小,易流动和流散,有
27、很强的附着力,地板、墙壁等都能吸附汞。常温下即能蒸发,温度升高,板、墙壁等都能吸附汞。常温下即能蒸发,温度升高,蒸发加快。不溶于水,能溶于类脂质,易溶于硝酸、热蒸发加快。不溶于水,能溶于类脂质,易溶于硝酸、热浓硫酸。能溶解多种金属,生成汞齐。浓硫酸。能溶解多种金属,生成汞齐。 汞离子与体内的巯基、二巯基有很强的亲和力。汞汞离子与体内的巯基、二巯基有很强的亲和力。汞与体内某些酶的活性中心巯基结合后,与体内某些酶的活性中心巯基结合后,使酶失去活性,造成使酶失去活性,造成细胞损害,导致中毒。细胞损害,导致中毒。现在学习的是第27页,共71页 2 2铅铅(Pb)(Pb) 银灰色软金属,展性强,相对密度
28、银灰色软金属,展性强,相对密度11.3511.35,熔点,熔点327327,沸点沸点16201620。加热至。加热至400400500500,即有大量铅蒸气逸出,在,即有大量铅蒸气逸出,在空气中迅速氧化成氧化亚铅和氧化铅,并凝结成烟尘。不溶于空气中迅速氧化成氧化亚铅和氧化铅,并凝结成烟尘。不溶于稀盐酸和硫酸,能溶于硝酸、有机酸和碱液。稀盐酸和硫酸,能溶于硝酸、有机酸和碱液。 铅是全身性毒物铅是全身性毒物,主要是影响卟啉代谢。卟啉是合成血红,主要是影响卟啉代谢。卟啉是合成血红蛋白的主要成分,因此影响血红素的合成,蛋白的主要成分,因此影响血红素的合成,产生贫血产生贫血。铅可引。铅可引起血管痉挛、视
29、网膜小动脉痉挛和高血压等。铅还可作用起血管痉挛、视网膜小动脉痉挛和高血压等。铅还可作用于脑、肝等器官,于脑、肝等器官,发生中毒性病变发生中毒性病变。现在学习的是第28页,共71页3 3铬铬(Cr)(Cr) 钢灰色、硬而脆的金属,相对密度钢灰色、硬而脆的金属,相对密度7.207.20,熔点,熔点19001900,沸点沸点24802480。氧化缓慢,耐腐蚀。不溶于水,溶于盐酸、。氧化缓慢,耐腐蚀。不溶于水,溶于盐酸、热硫酸。铬化合物中六价铬毒性最大。化肥工业催化剂主热硫酸。铬化合物中六价铬毒性最大。化肥工业催化剂主要原料三氧化铬,是强氧化剂,易溶于水,常以气溶胶状要原料三氧化铬,是强氧化剂,易溶于
30、水,常以气溶胶状态存在于厂房空气中。态存在于厂房空气中。 六价铬化合物有强刺激性和腐蚀性六价铬化合物有强刺激性和腐蚀性。铬在体内可影响氧。铬在体内可影响氧化、还原、水解过程,可使蛋白质变性,引起核酸、核蛋化、还原、水解过程,可使蛋白质变性,引起核酸、核蛋白沉淀,干扰酶系统。六价铬抑制尿素酶的活性,三价铬白沉淀,干扰酶系统。六价铬抑制尿素酶的活性,三价铬对抗凝血活素有抑制作用。对抗凝血活素有抑制作用。 现在学习的是第29页,共71页四、有机化合物四、有机化合物 1 1苯苯(C(C6 6H H6 6) ) 具有芳香气味的无色、易挥发、易燃液体。密度具有芳香气味的无色、易挥发、易燃液体。密度0.87
31、90.879,熔点,熔点5.55.5,沸点,沸点80.180.1。 苯的中毒机理目前尚不清楚。一般认为,苯中毒是苯的中毒机理目前尚不清楚。一般认为,苯中毒是由苯的由苯的代谢产物酚引起的代谢产物酚引起的。酚是原浆毒物,能直接抑制造血细胞。酚是原浆毒物,能直接抑制造血细胞的核分裂,的核分裂,对骨髓中核分裂最活跃的早期活性细胞的毒对骨髓中核分裂最活跃的早期活性细胞的毒性作用更明显,使造血系统受到损害。性作用更明显,使造血系统受到损害。另外苯有半抗原另外苯有半抗原的特性,可通过共价键与蛋白质分子结合,使蛋白质变的特性,可通过共价键与蛋白质分子结合,使蛋白质变性而具有抗原性,发生变态反应。性而具有抗原性
32、,发生变态反应。 现在学习的是第30页,共71页 2 2硝基苯硝基苯(C(C6 6H H5 5NONO2 2) )和苯胺和苯胺(C(C6 6H H5 5NHNH2 2) ) 硝基苯是无色或淡黄色具有苦杏仁气味的油状液体硝基苯是无色或淡黄色具有苦杏仁气味的油状液体。苯胺是有特殊臭味的无色油状液体。苯胺是有特殊臭味的无色油状液体。 苯的硝基和氨基化合物进入人体后,经氧化变成硝基酚苯的硝基和氨基化合物进入人体后,经氧化变成硝基酚和氨基酚,使血红蛋白变成高铁血红蛋白。和氨基酚,使血红蛋白变成高铁血红蛋白。高铁血红蛋白高铁血红蛋白失去携氧能力,引起组织缺氧。失去携氧能力,引起组织缺氧。这类毒物还能导致红
33、这类毒物还能导致红细胞破裂,出现溶血性贫血,也可细胞破裂,出现溶血性贫血,也可直接引起肝、肾和膀直接引起肝、肾和膀胱等脏器的损害胱等脏器的损害。 现在学习的是第31页,共71页 3 3有机氟化合物有机氟化合物 有机氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟乙烯有机氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟乙烯、六氟丙烯、八氟异丁烯等。这些化合物都是无色、六氟丙烯、八氟异丁烯等。这些化合物都是无色、无臭气体,密度比空气大,沸点低。无臭气体,密度比空气大,沸点低。 有机氟化合物的中毒机理目前尚不清楚。毒气被吸入有机氟化合物的中毒机理目前尚不清楚。毒气被吸入后,作用于肺脏后,作用于肺脏引起肺炎、肺水肿、肺间质纤维化
34、,并引起肺炎、肺水肿、肺间质纤维化,并能作用于心脏引起中毒性心肌炎能作用于心脏引起中毒性心肌炎。现在学习的是第32页,共71页 4 4有机磷农药有机磷农药 除敌百虫、乐果、亚胺硫磷等少数品种是白色固体外除敌百虫、乐果、亚胺硫磷等少数品种是白色固体外多数是浅黄色至棕色的油状液体。难溶或不溶于水,能多数是浅黄色至棕色的油状液体。难溶或不溶于水,能溶于有机溶剂,具有大蒜样臭味。剂型有乳剂、油剂、溶于有机溶剂,具有大蒜样臭味。剂型有乳剂、油剂、粉剂、喷雾剂和颗粒剂等。一般在酸性溶液中稳定,在粉剂、喷雾剂和颗粒剂等。一般在酸性溶液中稳定,在碱性溶液中易分解而失去毒性。惟有敌百虫能溶于水,碱性溶液中易分解
35、而失去毒性。惟有敌百虫能溶于水,遇碱液变为毒性更大的敌敌畏。遇碱液变为毒性更大的敌敌畏。 有机磷农药被吸收后迅速分布于全身,在体内与胆碱酯酶结有机磷农药被吸收后迅速分布于全身,在体内与胆碱酯酶结合生成磷酰化胆碱酯酶,从而抑制酶的活性,合生成磷酰化胆碱酯酶,从而抑制酶的活性,导致神经介质乙酰导致神经介质乙酰胆碱不能被酶分解而积聚,引起神经紊乱胆碱不能被酶分解而积聚,引起神经紊乱。现在学习的是第33页,共71页第四节第四节 化学物质毒性的影响因素化学物质毒性的影响因素 化学物质的化学物质的毒性大小和作用特点毒性大小和作用特点,与物质的,与物质的化学结化学结构、物性、剂量或浓度、环境条件构、物性、剂
36、量或浓度、环境条件以及以及个体敏感程度个体敏感程度等一系列因素有关。等一系列因素有关。现在学习的是第34页,共71页一、化学结构对毒性的影响一、化学结构对毒性的影响 化学物质的结构和毒性之间的严格关系,目前还没有化学物质的结构和毒性之间的严格关系,目前还没有完整的规律可言。但是对于部分化合物,却存在一些完整的规律可言。但是对于部分化合物,却存在一些类似于类似于规律性的关系。规律性的关系。 在有机化合物中,碳链的长度对毒性有很大影响在有机化合物中,碳链的长度对毒性有很大影响 饱和脂肪烃类饱和脂肪烃类对有机体的麻醉作用随分子中碳原子数的对有机体的麻醉作用随分子中碳原子数的增加而增强,如戊烷己烷庚烷
37、等。增加而增强,如戊烷己烷庚烷等。 对于对于醇类的毒性醇类的毒性,高级醇、戊醇、丁醇大于丙醇、乙,高级醇、戊醇、丁醇大于丙醇、乙醇,但甲醇是例外。醇,但甲醇是例外。现在学习的是第35页,共71页 分子结构的饱和程度。分子结构的饱和程度。 不饱和程度越高,毒性就越大不饱和程度越高,毒性就越大。 分子结构的对称性和几何异构。分子结构的对称性和几何异构。 一般认为,对称程度越高,毒性越大。一般认为,对称程度越高,毒性越大。 芳香族苯环上的三种异构体的毒性次序,一般是对位芳香族苯环上的三种异构体的毒性次序,一般是对位间位邻位。间位邻位。 对于几何异构体的毒性,一般认为顺式异构体的毒性对于几何异构体的毒
38、性,一般认为顺式异构体的毒性大于反式异构体。大于反式异构体。现在学习的是第36页,共71页有机化合物的氢取代基团对毒性有显著影响有机化合物的氢取代基团对毒性有显著影响。 脂肪烃中以卤素原子取代氢原子,芳香烃中以氨基或脂肪烃中以卤素原子取代氢原子,芳香烃中以氨基或硝基取代氢原子,苯胺中以氧、硫、羟基取代氢原子,毒性硝基取代氢原子,苯胺中以氧、硫、羟基取代氢原子,毒性都明显增加。都明显增加。在芳香烃中,在芳香烃中,苯环上的氢原子若被甲基或乙基取代,苯环上的氢原子若被甲基或乙基取代,全身毒性减弱,而对粘膜的刺激性增加;若被氨基或硝全身毒性减弱,而对粘膜的刺激性增加;若被氨基或硝基取代,则有明显形成高
39、铁血红蛋白的作用。芳香烃衍基取代,则有明显形成高铁血红蛋白的作用。芳香烃衍生物的毒性大于相同碳数的脂肪烃衍生物。生物的毒性大于相同碳数的脂肪烃衍生物。现在学习的是第37页,共71页二、物理性质对毒性的影响二、物理性质对毒性的影响 1 1溶解性溶解性 毒性物质的溶解性越大,毒性物质的溶解性越大,侵入人体侵入人体并并被被人体组织或体人体组织或体液液吸收的可能性就越大吸收的可能性就越大。 对于对于不溶于水的毒性物质不溶于水的毒性物质,有可能溶解于脂肪和类脂,有可能溶解于脂肪和类脂质中,它们虽不溶于血液,但可与中枢神经系统中的类质中,它们虽不溶于血液,但可与中枢神经系统中的类脂质结合,从而表现出脂质结
40、合,从而表现出明显的麻醉作用。明显的麻醉作用。如苯、甲苯等。如苯、甲苯等。四乙基铅等脂溶性物质易渗透至含类脂质丰富的神经组织,四乙基铅等脂溶性物质易渗透至含类脂质丰富的神经组织,从而引起神经组织的病变。从而引起神经组织的病变。 现在学习的是第38页,共71页 2 2挥发性挥发性 毒性物质在空气中的浓度与其挥发性有直接关系。毒性物质在空气中的浓度与其挥发性有直接关系。物物质的挥发性越大质的挥发性越大,在空气中的浓度就越大,在空气中的浓度就越大,危险性越大危险性越大。物质的挥发性与物质本身的熔点、沸点和蒸气压有关。物质的挥发性与物质本身的熔点、沸点和蒸气压有关。如溴甲烷的沸点较低,为如溴甲烷的沸点
41、较低,为4.64.6,在常温下极易挥发,故,在常温下极易挥发,故易引起生产性中毒。相反,乙二醇挥发性很小,则很少易引起生产性中毒。相反,乙二醇挥发性很小,则很少发生生产性中毒。所以,有些物质本来毒性很大,但挥发生生产性中毒。所以,有些物质本来毒性很大,但挥发性很小,实际上并不怎么危险。反之,有些物质本来发性很小,实际上并不怎么危险。反之,有些物质本来毒性不大,但挥发性很大,也就具有较大危险。毒性不大,但挥发性很大,也就具有较大危险。 现在学习的是第39页,共71页 3 3分散度分散度 粉尘和烟尘颗粒的粉尘和烟尘颗粒的分散度越大分散度越大,就越容易被吸入,就越容易被吸入,危险性越大危险性越大。在
42、金属熔融时产生高度分散性的粉尘。在金属熔融时产生高度分散性的粉尘,发生铸造性吸入中毒就是明显的例子,如氧化锌、,发生铸造性吸入中毒就是明显的例子,如氧化锌、铜、镍等的粉尘中毒。铜、镍等的粉尘中毒。现在学习的是第40页,共71页三、环境条件对毒性的影响三、环境条件对毒性的影响 1 1浓度和接触时间浓度和接触时间 环境中毒性物质的环境中毒性物质的浓度越高浓度越高,接触的时间越长,就越容接触的时间越长,就越容易引起中毒。易引起中毒。 在指定的时间内,毒性作用与浓度的关系因物质而异。在指定的时间内,毒性作用与浓度的关系因物质而异。有些毒物的毒性反应随剂量增加而加快;有些毒物的毒性反有些毒物的毒性反应随
43、剂量增加而加快;有些毒物的毒性反应随剂量增加,开始时变化缓慢,而后逐步加快;有些则开应随剂量增加,开始时变化缓慢,而后逐步加快;有些则开始时无变化,剂量增加到一定程度才出现明显的中毒反应。始时无变化,剂量增加到一定程度才出现明显的中毒反应。但是对于大多数毒物,毒性反应随剂量增加,开始时变化不但是对于大多数毒物,毒性反应随剂量增加,开始时变化不明显,而后一段时间变化显著,再往后变化则又不明显。明显,而后一段时间变化显著,再往后变化则又不明显。现在学习的是第41页,共71页2 2环境温度、湿度和劳动强度环境温度、湿度和劳动强度 环境温度越高环境温度越高,毒性物质越容易挥发,环境中毒性物,毒性物质越
44、容易挥发,环境中毒性物质的浓度越高,质的浓度越高,越容易造成人体的中毒越容易造成人体的中毒。 环境中的环境中的湿度较大湿度较大,也会,也会增加增加某些毒物的作用强度某些毒物的作用强度。 劳动强度对毒物吸收、分布、排泄都有显著影响劳动强度对毒物吸收、分布、排泄都有显著影响。劳动。劳动强度大能促进皮肤充血、汗量增加,毒物的吸收速度加强度大能促进皮肤充血、汗量增加,毒物的吸收速度加快。耗氧增加,对毒物所致的缺氧更敏感。同时劳动强快。耗氧增加,对毒物所致的缺氧更敏感。同时劳动强度大能使人疲劳,抵抗力降低,毒物更容易起作用。度大能使人疲劳,抵抗力降低,毒物更容易起作用。 现在学习的是第42页,共71页
45、3 3多种毒物的联合作用多种毒物的联合作用 环境中的毒物往往不是单一品种,而是多种毒物。环境中的毒物往往不是单一品种,而是多种毒物。多种多种毒物联合作用的综合毒性较单一毒物的毒性,可以增强毒物联合作用的综合毒性较单一毒物的毒性,可以增强,也可以减弱。,也可以减弱。增强者称为协同作用,减弱者则称为拮抗增强者称为协同作用,减弱者则称为拮抗作用。此外,生产性毒物与生活性毒物的联合作用也比较作用。此外,生产性毒物与生活性毒物的联合作用也比较常见。如酒精可以增强铅、汞、砷、四氯化碳、甲苯、二常见。如酒精可以增强铅、汞、砷、四氯化碳、甲苯、二甲苯、氨基或硝基苯、硝化甘油、氮氧化物以及硝基氯苯甲苯、氨基或硝
46、基苯、硝化甘油、氮氧化物以及硝基氯苯等的吸收能力。所以接触这类毒物的作业人员不宜饮酒。等的吸收能力。所以接触这类毒物的作业人员不宜饮酒。现在学习的是第43页,共71页四、个体因素对毒性的影响四、个体因素对毒性的影响 在毒物种类、浓度和接触时间相同条件下,在毒物种类、浓度和接触时间相同条件下,个体因素不个体因素不同,中毒反应不同。同,中毒反应不同。 一般说,一般说,少年少年对毒物的对毒物的抵抗力弱抵抗力弱,而成年人则较强。,而成年人则较强。 女性女性对毒物的抵抗力比男性对毒物的抵抗力比男性弱弱。 对于对于某些致敏性物质某些致敏性物质,各人的反应是不一样的。,各人的反应是不一样的。 耐受性对毒物作
47、用也有很大影响耐受性对毒物作用也有很大影响。长期接触某种毒物,。长期接触某种毒物,会提高对该毒物的耐受能力。会提高对该毒物的耐受能力。 患有代谢机能障碍、肝脏或肾脏疾病的人,解毒机能患有代谢机能障碍、肝脏或肾脏疾病的人,解毒机能大大削弱,较易中毒。大大削弱,较易中毒。 现在学习的是第44页,共71页第五节第五节 毒性物质侵入人体途径与毒理作用毒性物质侵入人体途径与毒理作用 一、毒性物质侵入人体途径一、毒性物质侵入人体途径 毒性物质一般是经过毒性物质一般是经过呼吸道呼吸道、消化道消化道及及皮肤皮肤接触进入人接触进入人体的。体的。 职业中毒中职业中毒中,毒性物质主要是,毒性物质主要是通过呼吸道和皮
48、肤侵入通过呼吸道和皮肤侵入人体的人体的;职业中毒时经消化道进入人体是很少的,往往;职业中毒时经消化道进入人体是很少的,往往是用被毒物沾染过的手取食物或吸烟,或发生意外事故是用被毒物沾染过的手取食物或吸烟,或发生意外事故毒物冲入口腔造成的。毒物冲入口腔造成的。 在在生活中生活中,毒性物质则是以,毒性物质则是以呼吸道侵入为主呼吸道侵入为主。现在学习的是第45页,共71页1 1经呼吸道侵入经呼吸道侵入 呼吸道是生产性毒物侵入人体的最重要的途径。呼吸道是生产性毒物侵入人体的最重要的途径。在生产在生产环境中,即使空气中毒物含量较低,每天也会有一定量的毒环境中,即使空气中毒物含量较低,每天也会有一定量的毒
49、物经呼吸道侵入人体。物经呼吸道侵入人体。 从鼻腔至肺泡的整个呼吸道的各部分结构不同,对毒物从鼻腔至肺泡的整个呼吸道的各部分结构不同,对毒物的吸收情况也不相同。越是进入深部,表面积越大,停留时的吸收情况也不相同。越是进入深部,表面积越大,停留时间越长,吸收量越大。固体毒物吸收量的大小,与颗粒和溶间越长,吸收量越大。固体毒物吸收量的大小,与颗粒和溶解度的大小有关。而气体毒物吸收量的大小,与肺泡组织壁解度的大小有关。而气体毒物吸收量的大小,与肺泡组织壁两侧分压大小,呼吸深度、速度以及循环速度有关。另外,两侧分压大小,呼吸深度、速度以及循环速度有关。另外,劳动强度、环境温度、环境湿度以及接触毒物的条件
50、,对吸劳动强度、环境温度、环境湿度以及接触毒物的条件,对吸收量都有一定的影响。肺泡内的二氧化碳可能会增加某些毒收量都有一定的影响。肺泡内的二氧化碳可能会增加某些毒物的溶解度,促进毒物的吸收。物的溶解度,促进毒物的吸收。现在学习的是第46页,共71页 2 2经皮肤侵入经皮肤侵入 有些毒物可透过无损皮肤或经毛囊的皮脂腺被吸收。经表有些毒物可透过无损皮肤或经毛囊的皮脂腺被吸收。经表皮进入体内的皮进入体内的毒物需要越过三道屏障毒物需要越过三道屏障。 第一道屏障第一道屏障是皮肤的角质层,一般相对分子质量大于是皮肤的角质层,一般相对分子质量大于300300的物质不易透过无损皮肤。的物质不易透过无损皮肤。