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1、1,1 中和,11概述 1)定义: (1)酸含量大于35的高浓度含酸废水,常称为废酸液; 酸性废水有的含无机酸(如硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、氢氟酸、氢氰酸等),有的含有机酸(如醋酸、甲酸、柠檬酸等)。 (2)碱含量大于1 3的高浓度含碱废水,常称为废碱液。 碱性废水中含有碱性物质,如苛性钠、碳酸钠、硫化钠及胺类等。 酸性废水的危害程度比碱性废水要大。,2,2)酸碱废水的来源: 酸性废水主要来源于化工厂、化纤厂、电镀厂、煤加工厂及金属酸洗车间等。 碱性废水主要来源于印染厂、造纸厂、炼油厂和金属加工厂等。,3,3)酸碱废水的分类 酸碱废水按pH值的不同可分为以下几类: 强酸性废水 pHl0 废水排放
2、的PH值应在69之间。,4,4)酸碱废水的处理 高浓度的废酸液、废碱液往往要采用特殊的方法回收其中的酸和碱。 酸含量小于3 5或碱含量小于l 3的低浓度酸性废水与碱性废水常采用中和法处理。 除中和处理之外,还有一种与此类似的处理操作,就是为了某种特殊要求,将废水的PH值调节到某一特定值(范围),这种处理操作叫做PH调节。如将PH值由中性或酸性调节至碱性,称为碱化;有中性或碱性调节至酸性成为酸化。,5,5)中和处理适用于废水处理中的下列情况: (1)废水排入受纳水体前,其pH值指标超过排放标准。这时应采用中和处理,以减少对水生生物的影响; (2)工业废水排入城市下水道系统前,为避免对管道系统造成
3、腐蚀; (3)废水在排放前进行中和,要比与其它废水混合后的大量废水进行中和经济的多。 (4)化学处理或生物处理之前。对生物处理而言,需将处理系统的pH维持在6.58.5范围内,以确保最佳的生物活力。对化学处理而言,也需要在一定的pH范围内才能取得好的处理效果。,返回目录,6,1.2 酸碱中和过程 酸碱盐水 或 HOH- H2O,返回目录,实际废水的成分比较复杂,干扰酸碱平衡的因素很多,中和时PH的变化也比较复杂。这时,应通过实验绘制出中和曲线,以确定中和剂投加量。,反应生成的盐可能是中性(强酸与强碱中和),也可能呈酸性(强酸与弱碱中和),也可能呈碱性(强碱与弱酸中和)。,7,1.3酸碱废水的中
4、和处理 1)酸性废水的中和处理 (1)药剂中和法 i) 特点:药剂中和法能处理任何浓度、任何性质的酸性废水,对水质和水量波动适应性强,药剂利用率高。 ii) 主要的药剂: 石灰、苛性钠、碳酸钠、石灰石。 此外,作为综合利用,也可以用碱性废渣、废液作为中和剂,如电石渣液、废碱液等。 最常用的是石灰(CaO ) 或其水溶液石灰乳( Ca(OH)2) 石灰乳对水中杂质有凝聚作用,因此适于处理含杂质多的酸性废水。,8,iii) 中和方式:干法中和湿法中和: a 干法中和 定义:干法中和是把药剂直接加入到需中和的水中。 特点: 设备简单,(带电磁振荡装置的石灰投配器); 反应较慢,而且不易彻底,投药量大
5、(需为理论量的1.4-1.5倍); 当石灰成块状时需要破碎,劳动强度大; 干法投加时工作条件不好,劳动强度大。,9,b 湿法中和 定义:把药剂配成一定浓度的溶液添加。 一般石灰制备成石灰乳添加。 特点:需要设备多; 反应迅速、彻底; 投药量少,为理论值的1.051.10 倍。 需要指出的是,药剂的制备在工业上的实现并不是一件很容易的事,下面看工业上如何实现。,10,石灰湿法添加时石灰乳制备流程示意图,石灰消解槽,浓度为40%-50%,石灰乳液槽,制成5%-10%的石灰乳,投配槽,有溢流堰,保持液面恒定,并调节流量,泵,输送流量要大于需要量,投加器,提板闸,停止投加时,石灰乳在系统内循环,不易堵
6、塞,机械搅拌装置,11,iv)实际废水中和不易取得满意的效果的原因:,对于强酸或强碱的中和,特别是接近中性点时,pH值与中和剂用量之间的关系是非线性的。因此较难控制。L 使少量的中和剂与大量的废水在短时间内彻底混合很困难; 废水流量有时变化较大; 废水的pH值也随时间的变化而变化。 实际中常采用分步中和法:L,12,强酸和强碱的中和曲线,13,分步中和工艺示意图,出水,搅拌,14,(v)酸性废水投药中和流程,酸性废水,混合反应,沉淀池,脱水或干化床,出渣,出水,中和剂制备,投药,搅拌,泵,返回目录,15,(2)过滤中和,i)定义: 过滤中和是指使废水通过具有中和能力的滤料进行中和反应。L ii
7、)适用范围: 适用于含酸浓度不大于23mg/L,并生成易溶盐的各种酸性废水的中和处理。 当废水含大量悬浮物、油脂、重金属盐和其他毒物时,不宜采用。,16,iii)常用滤料: 石灰石(CaCO3)、白云石、大理石等,最常用的是石灰石。 滤料的选择: 滤料的选择与废水中含何种酸和含酸浓度密切相关。以处理含硫酸废水为例。 a 当采用石灰石为滤料时,硫酸浓度不应超过12mg/L,否则就会生成硫酸钙外壳,使中和反应停止。,17,b 当采用白云石(CaCO3MgCO3)为滤料时,由于MgSO4溶解度很大,故产生的沉淀仅为石灰石的一半,因此废水含硫酸浓度可以适当提高,但缺点是反应速度比石灰石慢。 c 当处理
8、含盐酸或硝酸的废水时,因生成的盐溶解度都很大,则采用石灰石、大理石、白云石作滤料均可。 注:过滤中和均产生CO2,CO2溶于水即为碳酸,使出水pH值在5左右,需用曝气或吹脱的方法脱掉CO2,提高pH值。,18,iv)过滤中和设备:,分类:常用设备为中和滤池。 水平流向 普通中和滤池 升流式 滤池 竖流向 升流式膨胀中和滤池 降流式,19,a)普通中和滤池,升流式,降流式,20, 普通中和滤池的工艺参数: 滤料粒径:一般为3050mm, 当废水中含有可能堵塞滤料的物质时,应进行预处理。 过滤速度:指单位面积的滤池在单位时间内所通过的废水体积,不大于5 m/h。 接触时间:不小于l0min; 滤床
9、厚度:一般为l1.5m 缺点: 表面易结垢;易堵塞;过滤速度低(不大于5m/h )。,21,b)升流式膨胀滤池 为克服上述缺点,出现了升流式膨胀滤池。 分类:可分为等速升流式膨胀滤池和变速升流式膨胀滤池。 特点: 水流由下向上流动,流速高达3070m/h,再加上生成的CO2气体的作用,使滤料互相碰撞摩擦,表面不断更新,因此中和效果较好。 优缺点: 优点:滤速高,中和效果好。 缺点:要求布水均匀,因此池子直径不能太大,并常采用大阻力配水系统。滤料易流失,也使出水浑浊。,22,等速升流式膨胀中和滤池示意图,配水系统,卵石垫层,石灰石滤料,清水区,集水槽,配水系统 作用是使废水沿整个滤池截面均匀分布
10、 卵石垫层 作用是支撑滤料和使水进一步分配均匀 清水区 滤料与中和后水在此分离 集水槽 中和后的水由此排出 石灰石滤料由下向上,粒径逐渐减小 缓冲层高度0.5m,水和滤料分离,在此区内水流速逐渐减慢,进水设备,缓冲层,23,等速升流式膨胀中和滤池的配水系统,24,变速升流膨胀式中和滤池示意图,特点:滤料层截面面积是变化的。下部流速大,可使大颗粒滤料处于悬浮状态,可防止滤料表面形成CaSO4覆盖层 ;上部流速小,保持上部微小滤料不致流失。 可以提高滤料的利用率,还可提高进水含酸浓度,同时不产生堵塞。 这种滤池可大大提高滤速,下部滤速可达130150m/h,上部滤速可达4060m/h,25,变速升
11、流膨胀式中和滤池处理酸性废水的实用装置流程,26,c)中和滤池运行中的注意事项:,滤池出水中的CO2一般由脱气池去除,方法有空气曝气、出水跌落、自然曝气等。 滤池在运行中,滤料有消耗,应定期补充。 运行中应防止高浓度酸性废水进入滤池。否则会使滤料表面结垢失去作用。 滤池运行一定时期后,由于沉淀物积累过多导致中和效果下降,应进行倒床,更换新滤料。,返回目录,27,2)碱性废水的中和处理,(1)处理方法: (a)利用酸性废水中和; (b)加酸中和; (c)利用烟道气进行中和。 烟道气中的CO2含量可高达24,此外有时还含有SO2和H2S,故可用来中和碱性废水。用烟道气中和碱性废水一般在喷淋塔中进行。 (2)常用设备 喷淋塔,28,喷淋塔示意图,该法的优点是以废治废,投资省,运行费用低; 缺点是出水中的硫化物、耗氧量和色度都会明显增加,还需进一步处理。,返回目录,