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1、学习（考察）重点,谱图的应用 从谱图中找到你期望的结构（实际应用） 从谱图推断结构（考察方式）,一般掌握知识,波谱原理 波谱仪器构造,质谱（最好用元素分析仪验证）分子式 各种谱图（UV、IR、NMR、MS） 官能团及部分结构片断 拼凑完整结构 标准谱图确认,波谱法,波普学基本原理,Planck量子理论：电磁辐射能的发射和吸收不是连续的 是量子化的。这种能量的最小单位为 “光子”,光与物质的相互作用,波谱过程可表示为：,电磁辐射对应的能级跃迁及波普技术,紫外光谱,紫外光谱 = 紫外-可见光谱 = 电子光谱,紫外-可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸收200800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方
2、法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于有机和无机物质的定性和定量测定。,（1）远紫外光区也称为真空紫外区 （2）有文献把远紫外区与近紫外区的界限定于190nm,需要掌握的概念：,红移 蓝移 增（减）色效应 吸收带的分类（文献中直接出现）： K(R/B/E)带吸收,常见类型有机物的紫外光谱,烷烃 含杂原子的饱和化合物 共轭烯烃 (1)Woodward-Fieser规则 链状、环状共轭烯烃波长计算方法 （2）Fieser-Kuhn规则 用于推算分子中含有四个以上的双键,羰基化合物 饱和羰基化合物 ,-不饱和醛酮max的计算规则 尼尔森规则（ ,-不饱和羧酸和
3、酯）,芳香族化合物,苯的紫外光谱-E1，E2，B带吸收,红外光谱法的特点,除了单原子和同核双原子之外，几乎所有的有机化合物在红外光区均有吸收 气体、液体、固体样品都可测定,紫外：不饱和有机化合物，尤其具有共轭体系的,官能团（特征频率）区,4000-1300cm-1 基团的特征吸收峰位于此区 吸收峰比较稀疏 可分为三个波段,4000-2500cm-1 x-H伸缩振动区（x=O、N、C等） ：3000cm-1 的C-H吸收峰，则预示化合物为不饱和 ：3000cm-1 有吸收，则预示化合物是饱和的 ：2500-2000cm-1 叁键和累计双键区 ：2000-1500cm-1 双键伸缩振动区,共计介绍
4、二十类有机化合物的红外光谱特征 不要求背下来 能够熟练的通过红外谱图迅速判断有机化合物的类别及具有的官能团,指纹区,1300-600cm-1 分为两个波段 1300-900cm-1 C-O、C-N、C-F、C-P等键的伸缩振动 C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动 900-600cm-1 可以指示 (CH2)n的存在 鉴别烯烃的取代程度和构型信息 推定苯环的取代类型,红外光谱在定性分析中的应用,红外光谱的解析步骤 1.了解样品概况 a.样品来源 b.样品的物理性质 c.样品的化学性质 d.元素分析结果及分子量，求出分子式 e.红外光谱测试条件,2.计算分子的不饱和度 所谓不饱和度，是指分子中
5、含有双键、三键、环结构的多少。 一个双键或饱和环均为一个不饱和单位；一个三键为两个不饱和单位；苯环的不饱和度为4. 不饱和度的计算公式： U=n4+1+1/2(4n6+3n5+n3-n1) n6n1:分别指分子式中所含六价一价原子的数目,3.解析光谱 a.先易后难：先分析特征频率区中的特征吸收带，推测主要官能团和取代基。再分析指纹区的谱带 b.全面考虑。 4.提出结构式 要把各种可能的结构式都提出来，再根据样品各种物理化学的性质及红外光谱，排除不合理的结构,质谱分析,分子离子峰 碎片离子峰,离域表达式,麦氏重排（Mclafferty rearrangement),含有C=O， C=N，C=S及
6、碳碳双键 与双键相连的链上有碳，并在 碳有H原子（氢） 六圆环过度，H 转移到杂原子上，同时 键发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳离子,常见类型有机化合物的质谱图,烷烃 不饱和脂肪烃（麦氏重排） 芳香烃（缩环、麦氏重排） 醇和酚（开裂、脱水反应） 醚 醛酮 。,核磁共振波谱分析法,基本要求： 要了解核磁共振波谱分析的基本原理 明白核磁谱图中化学位移，TMS等各元素的意义概念（看文献的基础） 影响化学位移的因素（做科研必备）,诱导效应 电子云磁屏蔽的各项异性效应,非键斥力效应 氢键效应,各类有机化合物的化学位移,烯烃,端烯质子：H=4.85.0ppm,内烯质子：H=5.15.7ppm,与烯
7、基，芳基共轭：H=47ppm,芳香烃,芳烃质子：H=6.58.0ppm,供电子基团取代-OR，-NR2 时：H=6.57.0ppm,吸电子基团取代-COCH3，-CN，-NO2 时：H=7.28.0ppm,各类有机化合物的化学位移,饱和烃,-CH3: CH3=0.791.10ppm -CH2: CH2 =0.981.54ppm -CH: CH= CH3 +(0.5 0.6)ppm,H=3.24.0ppm H=2.23.2ppm H=1.8ppm H=2.1ppm H=23ppm,各类有机化合物的化学位移,-COOH：H=1013ppm,-OH： （醇）H=1.06.0ppm （酚）H=412ppm,-NH2：（脂肪）H=0.43.5ppm （芳香）H=2.94.8ppm （酰胺）H=9.010.2ppm,-CHO：H=910ppm,从谱图上可以得到如下信息： 1 吸收峰组数，说明分子中化学环境不同的质子有几组。 2 化学位移值，说明分子中基团的情况 3 峰的分裂个数及耦合常数，说明基团间的联系 4 阶梯式的积分曲线高度，说明各基团的质子比,5,2,2,3,