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1、-第十一章 化学动力学基础(一)习题-第 4 页化学动力学基础(一)一、简答题1.反应Pb(C2H5)4=Pb+4C2H5是否可能为基元反应?为什么?2.某反应物消耗掉50和75时所需要的时间分别为t1/2和 t1/4,若反应对该反应物分别是一级、二级和三级,则t1/2: t1/4的比值分别是多少?3.请总结零级反应、一级反应和二级反应各有哪些特征?平行反应、对峙反应和连续反应又有哪些特征?4.从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法?各有什么适用条件?5.某一反应进行完全所需时间时有限的,且等于(C0为反应物起始浓度),则该反应是几级反应?6. 质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确?
2、7. 根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式:(1)A+B2P(2)2A+B2P(3)A+2BP+2s(4)2Cl2+MCl2+M8.典型复杂反应的动力学特征如何?9.什么是链反应?有哪几种?10.如何解释支链反应引起爆炸的高界限和低界限?11.催化剂加速化学反应的原因是什么?二、证明题1、某环氧烷受热分解,反应机理如下:证明反应速率方程为2、证明对理想气体系统的n级简单反应,其速率常数。三、计算题1、反应为一级气相反应,320时。问在320加热90min,的分解百分数为若干?答案:11.20%2、某二级反应初速度为,两反应物的初浓度皆为,求k。答案:3、781K时,反应的速率常数,求。答
3、案:4、 双光气分解反应可以进行完全,将反应物置于密闭恒容容器中,保持280,于不同时间测得总压p如下:0500800130018002.0002.5202.7603.0663.306求反应级数和双光气A的消耗速率常数。答案:;5、 有正逆反应均为一级反应的对峙反应:已知半衰期均为10min,今从D-R1R2R3CBr的物质的量为1.0mol开始,试计算10min之后,可得L-R1R2R3CBr若干?答案:0.375mol6、在某温度时,一级反应AB,反应速率为0.10moldm-3s-1时A的转化率为75%,已知A的初始浓度为0.50moldm-3,求(1)起始反应初速率;(2)速率常数。答
4、案:r0=0.40s-1 ; k= 0.80 dm3mol-1s-1 7、在某温度时,对于反应A+BP,当反应物初始浓度为0.446和0.166moldm-3时,测得反应的半衰期分别为4.80和12.90min,求反应级数。答案:28、某二级反应,已知两种反应物初始浓度均为0.1moldm-3,反应15min后变为0.05moldm-3,计算速率常数。答案:k=0.067dm3mol-1min-19、知在某温度时基元反应A+BC的初始速率为0.2moldm-3s-1,反应物初始浓度均为0.10moldm-3,求(1)速率常数;(2) 反应速率为2.0010-3moldm-3s-1时,A和B的浓
5、度(假定A和B的浓度相等)。答案:k= 20 dm3mol-1s-1 ;cA= cB=0.01moldm-310、反应AP,其半衰期为30秒,求 A反应掉20%所需的时间。答案:t=9.66s11、某一级反应,当反应物反应掉78%所需时间为10min,求反应的半衰期。答案:t1/2=1.52min12、乙醛蒸气在一恒容容器中发生热分解反应:CH3CHOCH4+CO,此为二级反应,在518,当乙醛初压为53.33kPa,100s后系统总压变为66.66kPa,计算速率常数。答案:k=6.2510-5kPa-1s-113、对于气相反应2AB,由动力学实验测出了不同反应时间t所对应的反应物的压力p值
6、,而后,以1/p对t作图得到一条直线,截距为1.4810-3Pa-1,斜率为1.9710-8Pa-1s-1,求反应的初始速率。答案:r0 =0.009Pas-1 14、在某温度时,NH3在钨丝上分解反应的半衰期与NH3的初压p0成正比,当p0为3.53104Pa时,NH3完全分解所需时间为913s,求速率常数。答案:k=38.66Pas-115、在700时,对NO+H2的反应测定了如下数据: 初始压力(Pa) 初始速率(Pamin-1) NO H2 (1) 50662.5 20265 486.36 (2) 50662.5 10132.5 243.18 (3) 25331.25 20265 121.59设反应速率方程为r=kp(NO)p(H2),试求:(1);(2);(3)反应级数。答案:=2;=1 ;n=3 16、某化合物在溶液中分解,57.4时测得半衰期t1/2随初始浓度c0的变化如下: (1) (2) (3) c0/moldm-3 0.50 1.10 2.48 t1/2/s 4280 885 174试求反应级数。答案:n=3.0 17、某一级反应,当转化率达到80%时所需时间为1020S,计算(1)k1;(2)t1/2;(3) 反应至200s时反应物的剩余百分数。答案:k=1.5810-3s-1;t1/2= 438.6s ;c/c0=72.9%