大学无机化学试题(69页).doc

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1、-大学无机化学试题-第 68 页第十章 配位化合物本章总目标：1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例3：配离子稳定常数的意义和应用4：配合物形成时性质的变化。各小节目标：第一节：配位化合物的基本概念1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念，配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。配位化合物：含有配位单元的化合物。配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序

2、：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序；3：了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节：配位化合物的价键理论1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。2：会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数。3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的配键来熟悉价键理论中的能量问题。第三节：配合物的晶体场理论1：掌握配合物的分裂能、

3、稳定化能概念2：掌握配合物的晶体场理论。3;了解影响分裂能大小的因素）晶体场的对称性中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，大。中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，相对大些。（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一d-d跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。第五节：配位化合物的稳定性1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。2：了解配

4、位平衡及影响的因素。习题一 选择题1.Fe（III）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+接受孤电子对的空轨是（ ）A.d2sp3 B.sp3d2 C.p3d3 D.sd52.五水硫酸铜可溶于浓HCl，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（ ）A.所得溶液成蓝色B.将溶液煮沸时释放出Cl2，留下一种Cu（I）的配合物 C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应，不生成沉淀D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu（I）的氯化物3.在Co（C2O4）2（en）-中，中心离子Co3+的配位数为（ ）(无机化学例题与习题吉大版)A.3 B.4 C.5 D.64.下列物质中最稳定的是（ ）A.Co（NO

5、3）3 B.Co（NH3）6（NO3）3 C.Co（NH3）6Cl2 D.Co（en）3Cl35.下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（ ）A.HgI42-HgCl42-Hg(CN)42- B.Co(NH3)63+Co(SCN)42-Co(CN)63- C.Ni(en)32+Ni(NH3)62+Ni(H2O)62+ D.Fe(SCN)63-Fe(CN)63-Fe(CN)64-6.最适于对的描述是（ ）A.sp3d2杂化，顺磁性 B.sp3d2杂化，反磁性 C.d2sp3杂化，顺磁性 D.d2sp3杂化，反磁性7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E0一定（

6、）(无机化学例题与习题吉大版)A.变小 B.变大 C.不变 D.由具体情况决定8.已知，则值为（ ）(无机化学例题与习题吉大版)A.-0.026V B.0.026V C.-0.906V D.-0.052V9.已知，将2.00moldm-3的en溶液与0.200moldm-3的NiSO4溶液等体积混合，则平衡时Ni2+/moldm-3为（ ）(无机化学例题与习题吉大版)A.1.3610-18 B.2.9110-18 C.1.3610-19 D.4.3610-210.下列配离子中，无色的是（ ） A. B. C. D.11.下列配合物平衡反应中，平衡常数K01的是（ ）(无机化学例题与习题吉大版)

7、A. B. C. D. 12.下列配离子中，分裂能最大的是（ ） (无机化学例题与习题吉大版)A B. C. D.13.下列配合物中，不存在旋光异构体的是（ ）(无机化学例题与习题吉大版)A.PtCl2（OH）2（NH3）2 B.K3Cr（C2O4）3 C.Co（en）2Cl2Cl D.Co（en）（NH3）4Cl314.下列配离子具有正方形或八面体结构，其中 作螯合剂的是（ ）(无机化学例题与习题吉大版)A.Co（NH3）5（CO3）+ B.Pt（en）（CO3）2 C.Pt（en）（NH3）（CO3） D.Co（NH3）4（CO3） 15.下列离子水合放热最多的是（ ）(无机化学例题与习题

8、吉大版)A.Mn2+ B.Co2+ C.Ni2+ D.Zn2+16.下列化合物中，肯定为无色的是（ ）(无机化学例题与习题吉大版)A.SeF3 B.TiCl3 C.MnF3 D.CrF317.在下列配合物中，是中性配合物的是（ ）A.Cu（H2O）4SO4H2O B.H2PtCl6 C.Cu（NH3）4（OH）2 D.Co（NH3）3Cl318.在下列配合物中，配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是（ ）A. K2Co（NCS）4 2- +2 B. Co（NH3）5ClCl2 6+ +3 C. Pt（NH3）2Cl2 0 +4 D. Co（ONO）（NH3）3（H2O）2Cl2 6+ +3

9、19.在下列配合物的命名中，是错误的是（ ）A. LiAlH4 四氢合铝（III）酸锂 B. Co（H2O）4Cl2Cl 氯化二氯四水合钴（III） C. Co（NH3）4（NO2）Cl+ 一氯亚硝酸根四氨合钴（III）配阳离子 D. Co（en）2（NO2）（Cl）SCN 硫氰酸化一氯硝基二乙二氨合钴（III）20.下列物质所属类型，判断错误的是（ ）A. CuSO45H2O为配合物 B. Co（NH3）6Cl3为复盐 C. Ni（en）2Cl2为螯合物 D. KCl.MgCl26H2O为复盐21. 螯合剂一般具有较高的稳定性，是由于（ ）A.螯合剂是多齿配体 B.螯合物不溶于水C.形成环状

10、结构 D.螯合剂具有稳定的结构22. Ni（CO）4、Ni（CNS）42-、Ni（CN）53-的空间构型分别为（ ）A. 正四面体 正四面体 三角双锥 B. 平面正方形 平面正方形 三角双锥 C. 正四面体 平面正方形 三角双锥 D. 平面正方形 正四面体 三角双锥23. K稳与K不稳之间的关系是（ ）A.K稳K不稳 B.K稳1/K不稳 C.K稳”或”Mg(OH)2Ca(OH)2Sr(OH)2Ba(OH)2 B.Be(OH)2Mg(OH)2Ca(OH)2Sr(OH)2Ba(OH)2C.Mg(OH)2Be(OH)2Ca(OH)2Sr(OH)2Ba(OH)2D.Be(OH)2Mg(OH)2Sr(O

11、H)2Ca(OH)2Ba(OH)2Ca2+、Sr2+、Ba2+的铬酸盐溶解度大小顺序是（ ）A. CaCrO4SrCrO4BaCrO4 B. CaCrO4BaCrO4SrCrO4BaCrO4 D. BaCrO4SrCrO4CaCrO4由MgCl2.6H2O制备无水MgCl2可采用的方法是（ ）A.加热脱水 B.用CaCl2脱水 C.用浓H2SO4脱水 D.在HCl气流中加热脱水Ca2+、Sr2+、Ba2+的草酸盐在水中的溶解度与铬酸盐相比（ ）A.前者逐渐增大，后者逐渐降低 B.前者逐渐降低，后者逐渐增大C.无一定顺序，两者溶解度很大 D.两者递变顺序相同卤化铍具有较明显的共价性，是因为（ ）

12、A.Be2+带有2个单位正电荷B.Be2+的半径小，离子势大，极化能力强C.Be2+次外层只有2个电子D.卤离子变形性大Ba2+的焰色反应为（ ）A.黄绿色 B.紫色 C.红色 D.黄色21下列氧化物中，最稳定的是 （ ） (吉林大学无机化学例题与习题)A.Li+ B.Na+ C.K+ D.Mg2+22.下列化合物中，溶解度最小的是 （ ） (吉林大学无机化学例题与习题) A.NaHCO3 B.Na2CO3 C.Ca（HCO3）2 D. CaCl2 23.下列碳酸盐中，热稳定性最差的是 （ ） (吉林大学无机化学例题与习题)A.BaCO3 B.CaCO3 C.K2CO3 D.Na2CO3二 填

13、空题金属锂应保存在 中，金属钠和钾应保存在 中。(吉林大学无机化学例题与习题)在s区金属中，熔点最高的是 ，熔点最低的是 ；密度最小的是 ，硬度最小的是 。 (吉林大学无机化学例题与习题)给出下列物质的化学式： (吉林大学无机化学例题与习题)萤石 生石膏 重晶石 天青石 方解石 光卤石 智利硝石 芒硝 纯碱 烧碱 比较各对化合物溶解度大小 (吉林大学无机化学例题与习题)LiF AgF LiI AgI NaClO4 KClO4 CaCO3 Ca（HCO3）2 Li2CO3 Na2CO3A族元素中，性质表现特殊的元素是 ，它与P区元素中的 性质极相似，如两者的氯化物都是 化合物，在有机溶剂中溶解度

14、较大。碱土金属的氧化物，从上至下晶格能依次 ，硬度逐渐 ，熔点依次 。 (吉林大学无机化学例题与习题)7.周期表中，处于斜线位置的B与Si、 、 性质十分相似，人们习惯上把这种现象称之为“斜线规则”或“对角线规则”。(吉林大学无机化学例题与习题)8.在CaCO3，CaSO4，Ca（OH）2，CaCl2，Ca（HCO3）2五种化合物中，溶解度最小的是 。9.Be（OH）2与Mg（OH）2性质的最大差异是 。10.电解熔盐法制得的金属钠中一般含有少量的 ，其原因是 。 (吉林大学无机化学例题与习题)三 简答题工业上用什么方法制取K2CO3？能用氨碱法制K2CO3吗？为什么？市场上售的NaOH中为什

15、么常含有Na2CO3杂质？如何配制不含Na2CO3杂质的稀NaOH溶液？钾比钠活泼，单可以通过下述反应制取钾，请解释原因并分析由此制取金属钾是否切实可行？ Na+KClNaCl+K4.一固体混合物可能含有MgCO3，Na2SO4，Ba（NO3）2，AgNO3和CuSO4。混合物投入水中得到无色溶液和白色沉淀；将溶液进行焰色试验，火焰呈黄色；沉淀可溶于稀盐酸并放出气体。试判断哪些物质肯定存在，哪些物质可能存在，哪些物质肯定不存在，并分析原因。5.在电炉法炼镁时，要用大量的冷氢气将炉口馏出的蒸气稀释、降温，以得到金属镁粉。请问能否用空气、氮气、二氧化碳代替氢气作冷却剂？为什么？四 计算题碳酸钙（固

16、）在大气压下分解为CaO（固）和CO2。计算在298K及1.00大气压下，在密闭容器中CaCO3（固）上部CO2（气）的平衡蒸气分压。下列反应MgO（s）+C（s、石墨）=CO（g）+Mg（g）的有关热力学数据如下：物质fH0(298K)/KJmol-1fG0(298K)/KJmol-1S0(298K)/jmol-1K-1MgO(s)-601.83-569.5727Mg(g)150.28115.53148.6C(s,石墨)005.69CO(g)-110.5-137.3197.9试计算： 反应的热效应rH0(298)； 反应的自由能rG0(298)； 讨论反应的自发性，在什么温度下反应可以自发进

17、行？3.将1滴（0.05cm3）0.50mol/dm3的K2CrO4的溶液加到3.00 cm3pH=6.00的缓冲溶液中，（1）CrO42-的浓度是多少？（2）若要得到BaCrO4沉淀（Ksp=1.210-10），所需Ba2+的最低浓度是多少？4.（1）若CO32-=0.077 mol/dm3，计算MgCO3沉淀后溶液中的Mg2+浓度。（2）当溶液体积蒸发为原来的1/5时，计算沉淀Mg（OH）2所需的OH-浓度。5.将0.50 cm36.00 mol/dm3的NaOH溶液加到0.50 cm30.10 mol/dm3的NH4NO3溶液中，平衡后溶液中NH3溶液的浓度是多少？第十三章 硼族元素总体

18、目标：1.掌握硼单质、氢化物、卤化物和含氧化物的性质、用途和制备方法2. 通过硼及其化合物的结构和性质，掌握缺电子化合物的成键特征3.掌握铝及其化合物的结构、性质和制备4. .认识铍和铝的相似性各节目标：第一节 硼单质及其化合物1.掌握硼单质的结构、化学性质、用途和制备方法2.掌握乙硼烷、硼酸（H3BO3）、硼砂和三卤化硼的性质、结构和制备方法3.通过硼及其化合物的结构和性质，掌握缺电子化合物的成键特点和桥键的形成第二节 铝单质及其化合物1.掌握铝及其化合物的主要性质和AlCl3的结构，了解铝的提取和冶炼2.认识铍和铝的相似性，如金属单质、无水卤化物、水合卤化物、氢氧化物第三节 镓、铟、铊了解

19、镓、铟、铊单质及其重要化合物的性质习题一、选择题下列有关硼、铝性质的叙述，错误的是( )A.都是缺电子原子 B.B(OH)3是弱酸，Al(OH)3是两性偏碱性C.其三卤化物分子都是平面三角形结构 D.都是亲氧元素在下列aAl2O3的制备方法中，不妥的是( )A.灼烧Al(OH)3 B.灼烧Al(NO3)3 C.高温电解Al2(SO4)3 D.金属铝在氧中燃烧下列铝的化合物不能用湿法制得的是( )A. Al2(CO3)3 B.Al2(SO4)3 C.AlCl3 D.Al(Ac)34. 以下矿物中含有铝的是( )A.冰晶石 B.孔雀石 C.白云石 D.方铅矿5. 下列化合物属于缺电子化合物的是 (

20、 ) (吉林大学无机化学例题与习题)A.BCL3 B. HBF4 C. B2O3 D. NaAl(OH)46. 在硼的化合物中，硼原子的最高配位数不超过4，这是因为( ) A .硼原子半径小 B.配位原子半径大 C.硼与配位原子电负性差小 D. 硼原子无价层d轨道7. 下列关于BF3的叙述中，正确的是( )A.BF3易形成二聚体 B.BF3为离子化合物 C. BF3为路易斯酸 D. BF3常温下为液体8. 下列金属单质中，熔点最低的是( ) (吉林大学无机化学例题与习题)A. Cu B. Zn C. Na D. Ga9. 下列化合物中，熔点最低的是( ) (吉林大学无机化学例题与习题)A. B

21、Cl3 B. CCl4 C. SiCl4 D. SnCl410. 下列物质中水解并能放出H2的是 ( ) (吉林大学无机化学例题与习题)A. B2H6 B. N2H4 C. NH3 D. PH311. 下列化合物中不能稳定存在的是 ( ) (吉林大学无机化学例题与习题)A. SbI3 B. PI3 C. AlI3 D. TiI312 . 下列含氧酸中属于一元酸的是 ( ) (吉林大学无机化学例题与习题)A .H3AsO3 B.H3BO3 C.H3PO3 D .H2CO313.下列物质中，酸性最弱的是( ) (吉林大学无机化学例题与习题)A. H3PO3 B . H2S C. H3BO3 D.

22、H5IO6 14.下列金属中，与硝酸反应得到产物的氧化数最低是( ) A .In B. Tl C. Fe D . Bi15.下列金属中，氧化能力最强的是( ) (吉林大学无机化学例题与习题)A. NO2 B.SO3 C .B2O3 D. Tl2O316.下列分子中，偶极矩最小的是 ( ) (吉林大学无机化学例题与习题)A .B2H6 B. SO2 C. NCl3 D. SF417.下列化合物中，氧化性与惰性电子对效应有关的是( ) A .I2O5 B. Tl2O3 C . Mn2O7 D. CrO318.与NaCO3溶液反应生成碱式盐沉淀的离子是( )A.Al3+ B.Ba2+ C.Cu2+

23、D.Hg2+ 19.氧化性最强的是( )A. Al2O3 B. Ga2O3 C. In2O3 D. Tl2O320.水解性最强的是( )A. AlCl3 B. AlBr3 C. NaCl D. KNO321.下列物质熔点最高的是( )A.单质硼 B.金属铝 C.金属镓 D. AlCl3 22. 用电解法制备金属铅时，在Al2O3中加入Na3AlF6的作用是( )A.使Al2O3的熔化温度降低 B.作为原料 C.防止金属铝氧化 D.加快反应速度23.下列关于乙硼烷的叙述中，不正确的是( )A.它是缺电子化合物 B.围绕BB键可自由旋转C.分子中存在三中心二电子氢桥键 D.它最终水解产物是氢气和硼

24、酸24.硼酸与多元醇反应，生成配位酸，使其酸性( )A.减弱 B.增强 C.不变 D.变化不定二、填空题1. 最简单的硼氢化合物是 ， B原子的杂化方式为 ；由于它属于 化合物，B与B存在 碱。 (吉林大学无机化学例题与习题)2.AlCl36H2O加热后，产物是 。3.由于铝 ，所以它不溶于水。由于铝 ，所以它不与浓硝酸反应。铝与氢氧化钠溶液作用生成 和 。4.GaCl2是 磁性物质，结构式应写成 5.硼砂的化学式为 ，其为 元碱。 (吉林大学无机化学例题与习题)6.写出用稀硝酸处理金属铊的反应方程式。7.写出向KI溶液中加入TlCl3溶液的反应方程式。8.无机苯的化学式为 ，其结构为 ，与

25、的结构相似。9.硼酸为 状晶体，硼酸分子之间以 键结合，层与层之间以 结合，故硼酸晶体具有 性，可作为 剂。 10.放在手中能够融化的金属有 ，以液相存在的温度范围最大的是 。 (吉林大学无机化学例题与习题)11.硼酸与乙醇生成硼酸三乙酯的化学式 ，其火焰为 色，以此可以鉴定硼酸。 (吉林大学无机化学例题与习题)12.B2O3与金属氧化物共熔生成的硼珠有特征的颜色，称为硼珠试验，如CoO的硼珠Co(BO2)2为深蓝色，则CuO 的硼珠为 色，MnO 的硼珠为 色，NiO的硼珠为 色，Cr2O3的硼珠为 色，Fe2O3 的硼珠为 色。 (吉林大学无机化学例题与习题)13.判断： 化合物的热稳定性

26、Ga2O3 Tl2O3 化学活泼性aAl2O3 rAl2O3 酸性Al(OH)3 Ga(OH)3 酸性溶液中，氧化性Ga2O3 Tl2O3 In+和Tl+在水中歧化的是 14AlCl3在气态或CCl4溶液中是 体，其中有 桥键。15.Ga3+与F-配位时形成 ，与Cl-配位时形成 。三、简答题TlOH易溶而TlCl难溶； (吉林大学无机化学例题与习题)BCl3 的沸点比 AlCl3低 (吉林大学无机化学例题与习题)CuCl2 顺磁性而 InCl2 为逆磁性。 (吉林大学无机化学例题与习题)3. 4. 铝和硼有哪些相同和不同的性质？5 就铝盐和铝酸盐的生成和性质作一简单扼要的比较。就Al2Cl6

27、和B2H6的结构作一比较。6.根据铝在酸性或碱性时的标准电极电势说明：(1)铝在酸、水、碱中溶解的可能性，以便确定铝在这些溶液中的稳定性。(2)实际上铝不溶于水中，但能溶于NH4Cl或Na2CO3的溶液中。四、计算题在铝盐溶液中滴加碱溶液，并充分搅拌，当刚有Al(OH)3沉淀生成时，溶液中Al3+离子浓度为0.36mol/L，问开始沉淀时溶液的pH值为多少？(已知KspAl(OH)3=1.910-33)？2.求饱和Al(OH)3水溶液的pH值。(KspAl(OH)3=1.310-33)3.在pH=10时，要使0.10M铝盐溶液不生成Al(OH)3沉淀，NaF浓度至少需要多大？第十四章 碳族元素总体目标：1.掌握碳、硅单质、氢化物、卤化物和含氧化物的性质和制备2.了解硅酸和硅酸盐的结构与特性3. 了解锗、锡、铅单质、氧化物、氢氧化物的性质各节目标：第一节 碳单质及其化合物1.了解单质碳的结构、同素异形体和性质2.掌握CO、CO2的结构、性质、制取和用途；碳酸的酸性；碳酸盐的水解性和热稳定性。第二节 硅单质及其化合物1.掌握单质硅的结构、性质和制取2.掌握SiO2的结构和性质3.了解硅酸的酸性；硅酸盐的结构和性质；A型分子筛的结构和实际应用4.掌握硅烷的制备、热稳定性、还原性和水解性5.了解卤化硅的制备和性质第三