《清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷(四)参考答案.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷(四)参考答案.pdf(5页珍藏版)》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、清北学堂 2012 年全国高中化学竞赛模拟试卷(四)参考答案第一题:第一题:1 XeF2 + SbF5XeF+SbF6 2XeF2 + SbF5Xe2F3+SbF6 XeF2 + 2SbF5XeF+Sb2F11 2XeF2 Xe 原子采取 sp3d 杂化.XeFF. SbF5 Sb 原子采取 sp3d 杂化SbFFFFF 3SbF6: Xe2F3+:SbFFFFFF-FXeFXeF+ Sb2F11:SbFFFFFFSbFFFFFF第二题:第二题:1(A) HGaHClGaClHH2(B) HGaHHGaHHHHGaHGaHHHH(C) HGaHHBHHHHGaHBHHHH32H2Ga(2Cl)
2、2GaH2(或 Ga2H4Cl2)2Ga + 4H2(注:表示桥连)4GaGaCl 4(1) H2Ga(2H)2BH2(或 GaBH6) + 2NH3H3GaNH3 + H3BNH3 (F) GaBH6 + 2NH3H2Ga(NH3)2+BH4 (G) (2) HBHHHHGaNH3HNH3+-第三题:第三题:1(1) CHNCH3CH3O.CHNCH3CH3O.(未标、形式电荷的原子的形式电荷均 QF为零) (2) (C) (B) (A) (A)、(B)、(C)是同分异构体,它们具有相同的分子量。 (B): (C):CH3CNCH3HOCCH2NHHOH3C但(B)、(C)中间之间存在NHO
3、 氢键: CH3CNCH3HOCNH3COCH3HCCH2NHHOH3COCCH2NHHCH3OCCH2CH2NHH 而且(B)中的分子间的氢键少于(C)中的分子间氢键 (A)中 N 原子有 2 个甲基,所以不存在氢键,分子间氢键越强,化合物的熔点越高,故有上述顺序。2(1) CCOHOOOHHOOHOOtrams-cis (2) 马来酸属顺式异构体,富马酸属反式异构体。由于马来酸是顺式异构体,第一级电离后的酸根离子中,存在着更强的分子内氢键,阻碍第二级 H+离子的电离,所以马来酸的 pKa2(6.23)比其第一级 pKa1(1.92)差很多,也比富马酸的 pKa2大(而 pKa1是反序的)
4、。四、1若 NH4HS(s)全部分解,则 n(g) = 2 = (atm)0Tp(g)20.082062981.9562.5n RTVAKP = 0.0990 atm = 0.3146(atm)32NHH Spp32NHH S=0.0990pp = 2 0.3146atm = 0.6292atm 可以达到平衡TpTp0TpCCOHOOO 2V = 100.00dm3 =(atm) 0Tp0T1.9560.4894p VV = 0.489atm,在 100dm3的容器中 NH4HS(s)全部分解成 NH3(g)和 H2S(g),平衡0Tp体系不存在。第五题:第五题:1Fe:,Al:48 1 86
5、 1 212 1 41412 FeAl124 31,化学式为 Fe3Al。23FeAl3233213A124(15 56427) g mol6.71g cm6.022 10(0.578)10cm molMMNa3dFeAl3430.578 40.250 (nm)a4所有原子都在立方环境中,所以每种原子都有 8 个最邻近的原子。Fe(1)和 Fe(2)各有 4 个 Fe 和 4 个 Al 原子近邻,Fe(3)与 Al 各有 8 个 Fe 原子邻近。5Al(0,0,0) , (,0) , (,0,) , (0,) (2 分,每个坐标 0.5 分)121212121212 Fe(,) , (,) ,
6、 (,) , (,) , (,) ,141414343414341434143434343434(,) , (,) , (,) , (,) , (,0,0) ,14143414341414341412121212(0,0) , (0,0,)1212第六题:第六题:1PtClPPCl(CH2)nR2R2n n n = 2, 3 (CH2)nPR2PPtClClPtClCl(CH2)nPR2P 2(1) H3NPtNH3H3NNH3ClPtClClCl2+- H3NPtNH3H3NClH3NPtClClCl+-(2) 2+PtNH3NH3H3NPtClH3NClCl2四氯合铂(II)酸四氨合铂(I
7、I)三氯 氨合铂(II)酸氯 三氨合铂(II)氯化二(氯) 四氨合二铂(II) 或 氯化二(氯) 二二氨合铂(II)(3) 第一种方法测PtCl,只有PtCl端基频率的属(A)型,没有PtCl端基频率的属(B)型。 第二种方法,配成同浓度的溶液测其电导,电导大的溶液属(B)型,电导小的溶液属(A)型。 第三种方法,在(A)、(B)溶液中加入 AgNO3溶液,有白色沉淀的属于(B)型。第七题:第七题:1 酸性 碱性 得到多 2溴乙烯是不活泼卤代烃,需在较高温度下才能反应;THF 沸点比乙醚高。3R-构型 ; S-构型 ClOHClOH4ClOHAc2OClOAcOClO化 化 3,3 -化 化5
8、 ;AcOOSSCH3CH36SCH3CH3OSCH3CH3O7 (2 分)(E)-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛。第八题:第八题:1 ; OOOHO263 (1)Friedel-Crafts 酰基化反应(芳环上的亲电取代反应)(2)硝化反应(芳环上的亲电取代反应)(3)Wittig 反应(亲核加成消除反应)(4)催化氢化反应(催化还原反应)(5)重氮化反应(6)芳环上亲核取代反应(7)酯水解反应(皂化反应)(8)Friedel-Crafts 烷基化反应(芳环上的亲电取代反应)(9)双分子亲核取代反应(SN2 反应)4不可以;因为若先进行硝化反应,引入的硝基使得芳环钝化,Friedel-Crafts 酰基化反应难以发生。5 ; OOTiClCH3ClOOTiClCH3ClCH3TiClH3CCl