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1、-第八章第九章第十章 天然药物化学-第8章甾体及其苷类-20101026完美修正版-第 21 页第十一章 甾体及其苷类【单选题】3区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是(E)A1%香草醛-浓硫酸 B三氯化铁-冰醋酸 C醋酐-浓硫酸 D-萘酚-浓硫酸 E盐酸-对二甲氨基苯甲醛4甾体皂苷不具有的性质是( B)A可溶于水、正丁醇 B与醋酸铅产生沉淀 C与碱性醋酸铅沉淀D表面活性与溶血作用 E皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解9下列化合物属于(B)A五环三萜皂苷 B呋甾烷醇型皂苷 C螺甾烷醇型皂苷 D四环三萜皂苷E甲型强心苷10 按结构应属于(D)A四环三萜皂苷元 B异螺甾烷醇类皂苷元 C呋螺甾烷醇类皂苷元 D
2、螺甾烷醇类皂苷元E五环三萜皂苷元11按结构应属于( B )A螺甾烷醇类 B异螺甾烷醇类 C呋螺甾烷醇类 D四环三萜类 E五环三萜类12有关薯蓣皂苷叙述错误的是( A)A与三氯醋酸试剂显红色,此反应不能用于纸色谱显色 B中性皂苷 C可溶于甲醇、乙醇D其苷元是合成甾体激素的重要原料E 单糖链苷,三糖苷13下列化合物属于( E )A五环三萜皂苷 B呋甾烷醇型皂苷 C螺甾烷醇型皂苷 D四环三萜皂苷 E异螺甾烷醇型皂苷 14有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是( E )A27个碳原子 BC22为螺原子 C E环是呋喃环,F环是吡喃环D 六个环组成 ED、E环为螺缩酮形式连接17甾体皂苷元C25甲基绝对构型
3、为D型,命名时冠以( D)A25(S) B25L CNeo Diso E-取向18区别原纤细皂苷与原纤细皂苷的方法是( B )A1%香草醛-浓硫酸 B盐酸-对二甲氨基苯甲醛 C醋酐-浓硫酸D-萘酚-浓硫酸 E碱性苦味酸19可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是( D )A乙醇沉淀法 B明胶沉淀法 C分段沉淀法D胆甾醇沉淀法 E正丁醇提取法20不符合甾体皂苷元结构特点的是( E)A含A、B、C、D、E和F六个环 B E环和F环以螺缩酮形式连接CE环是呋喃环,F环是吡喃环 DC10、C13、C17位侧链均为-构型E分子中常含羧基,又称酸性皂苷21水解强心苷不使苷元发生变化用( A )A氢氧化
4、钠/水 C35%盐酸D碳酸氢钠/水 E氢氧化钠/乙醇22强心苷甾体母核的反应不包括( D )ATschugaev反应 BSalkowski反应 CChloramine T反应DRaymond反应 ELiebemann-Burchard反应23型强心苷(6-去氧糖苷)水解时,常用酸的浓度为(A)A. 35% B. 610% C. 20%D. 3050% E.80%以上24甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是( E )AA/B环稠和方式不同 BC/D环稠和方式不同 C糖链连接位置不同 D内酯环连接位置不同EC17不饱和内酯环不同25只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是( E )A香草醛-浓硫酸反应 B三
5、氯醋酸反应 C亚硝酰铁氰化钠反应D3,5-二硝基苯甲酸反应 E三氯化铁-冰醋酸-浓硫酸反应 26从种子药材中提取强心苷时,为除去油脂,可先采用(D )A乙醇回流法 B酸提取碱沉淀法 C大孔吸附树脂法D石油醚连续提取法 E水蒸气蒸馏法27在甲-型强心苷(2,6-去氧糖苷)的水解中,不使苷元发生变化用( A )水解A0.020.05molL HCl B2%NaOH水溶液 C35 HCl DNaHCO3水溶液 ECa(OH)2溶液28用于区别甲型和乙型强心苷的反应是(B )A醋酐-浓硫酸反应 B亚硝酰铁氰化钠反应 C香草醛-浓硫酸反应D三氯醋酸反应 E三氯化铁-冰醋酸反应 29-型强心苷分子结合形式
6、为(C)A苷元-O-(-羟基糖)xB苷元-O-(-羟基糖)x-O-(2,6-二去氧糖)y C苷元-O-(2,6-二去氧糖)x-O-(-羟基糖)yD苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(-羟基糖)y E苷元-O-(-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y 30使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取( C )水解A HCl B5%HCl C5%Ca(OH)2 D盐酸丙酮 E5%H2SO4 312-去氧糖常见于(D)中A黄酮苷 B. 蒽醌苷 C三萜皂苷 D强心苷 E甾体皂苷 32强心苷甾体母核的反应不包括( C )A三氯醋酸(Rosenheim)反应 BSalkowski反应 C3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)反
7、应 D三氯化锑(或五氯化锑)反应 E醋酐浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 33用于区别甲型和乙型强心苷元的反应是(C )A醋酐-浓硫酸反应 B香草醛-浓硫酸反应 C3,5-二硝基苯甲酸反应 D三氯醋酸反应 E三氯化铁-冰醋酸反应 34不能区别甲型和乙型强心苷的反应有( E )A碱性苦味酸(Baljet)反应 B3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)反应 C亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应 D间二硝基苯(Raymond)反应E三氯化铁冰醋酸(Keller-Kiliani)反应35由毛花洋地黄苷C制备西地兰(去乙酰毛花毛地黄苷C,delanoside)p317应采取( B )A盐酸
8、丙酮 B. 5%Ca(OH)2 C. 5%HClD HCl E.药材加硫酸铵水润湿,再水提取36强心苷不饱和五元内酯环的呈色反应不包括( D )p322,p310-312A亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应 B3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)反应 C碱性苦味酸(Baljet)反应 D三氯化铁冰醋酸(Keller-Kiliani)反应 E间二硝基苯(Raymond)反应37-型强心苷分子结合形式为( A ) A苷元-O-(6-去氧糖)x-O-( D-葡萄糖)y B苷元-O-(D-葡萄糖)x-(6-去氧糖)y C苷元-O-(D-葡萄糖)x-O-(2,6-二去氧糖)yD苷元-O-(2,6-二去氧糖)
9、x-O-(D-葡萄糖)yE苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(6-去氧糖) y38下列化合物属于( D )A 螺甾烷醇型皂苷元 B异螺甾烷醇型皂苷元 C呋甾烷醇型皂苷元D甲型强心苷元 E乙型强心苷元39下列化合物属于( E )A甲型强心苷元 B异螺甾烷醇型皂苷元 C呋甾烷醇型皂苷元 D螺甾烷醇型皂苷元 E乙型强心苷元40下列化合物属于( B )A异螺甾烷醇型皂苷 B乙型强心苷 C螺甾烷醇型皂苷D甲型强心苷 E呋甾烷醇型皂苷41下列化合物属于( A )A甲型强心苷 B螺甾烷醇型皂苷 C异螺甾烷醇型皂苷 D乙型强心苷 E呋甾烷醇型皂苷42从植物的叶子中提取强心苷时,为除去叶绿素,不选用的方法是( B
10、 )A乙醇提取液经活性炭吸附法 B乙醇提取液经氧化铝吸附法 C植物叶子经石油醚连续回流提取法 D 乙醇提取液浓缩后静置析胶法43不属于2-去氧糖的是( C )A-D-加拿大麻糖 B-L-夹竹桃糖 C-L-鼠李糖D-D-洋地黄毒糖 E-D-夹竹桃糖 44甲型强心苷甾体母核C-17位连接的基团是( B )A甲氧基 B五元不饱和内酯环 C六元不饱和内酯环D五元饱和内酯环 E六元饱和内酯环 45甲型强心苷甾体母核连有糖的位置是( D )A16位 B14位 C12位D3位 E4位46型强心苷水解时,常用的水解试剂是( C )A0.020.05molL HCl B5%NaOH水溶液 C35HCl D5%N
11、aHCO3水溶液 E饱和Ca(OH)2溶液47强心苷、不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是( E )A酸水 B碱水 C水 D酸性醇 E碱性醇48.用Liebermann-Burchard反应可以区别甾体皂苷和三萜皂苷,是因为:(A)A甾体皂苷最后程绿色 B三萜皂苷最后呈绿色C甾体皂苷颜色较浅 D三萜皂苷颜色较浅49.无溶血作用的皂苷是:(C)A甾体皂苷 B单糖链皂苷 C人参总皂苷 D三萜皂苷50.皂苷沉淀甾醇类,对甾醇的结构要求是:(B)p342A具有3-OH B具有3-OH C具有3-O-糖 D具有3-OAc51.某中草药水提液,在试管中强烈振荡后,产生大量持久性泡沫,该溶液中可能含有(
12、A)A皂苷 B蛋白质 C鞣酸 D多糖52.皂苷在水中形成:(B)A真溶液 B胶体溶液 C悬浊液 D乳浊液53.活性皂苷化合物一般不做成针剂,因为:CA不能溶于水 B产生泡沫 C有溶血作用 D久置产生沉淀54.强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型,其共同特点是:(A)A葡萄糖在末端 B鼠李糖在末端 C去氧糖在末端 D氨基糖在末端55.最易被酸水解的苷是(B)A2-氨基糖苷 B2-去氧糖苷 C2-羟基糖苷 D6-羟基糖苷56.在研究强心苷构效关系时,人们发现强心苷必备的活性基团是:(D)A环戊烷骈多氢菲 BC3-OH CC14-OH DC17-内酯环57.与3,5-二硝基苯甲酸(Kedde反应)在碱
13、性条件下显紫红色反应的化合物是(A)p322A甲型强心苷 B乙型强心苷 C内酯化合物 D甲型强心苷和乙型强心苷 58.Keller-Killani反应阳性的化合物为(A)p322A B C59区别甾体皂苷元C25位构型,可根据IR光谱中的( A )作为依据。 AB带C带 BA带B带 CD带A带 DC带D带 EA带C带【多项选择题】2有关螺甾醇型甾体皂苷元叙述正确的是( ABD )A27个碳原子 BC22为螺原子 C四个环组成 DE、F环为螺缩酮形式连接3皂苷在哪些溶剂中溶解度较大( ABC) A含水稀醇 B热水 C正丁醇 D乙醚 E石油醚4精制皂苷时,先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇,然后加何溶剂可使
14、皂苷析出( ADE )A乙醚 B水 C正丁醇 D丙酮 E乙醚-丙酮(11)5与醋酐浓硫酸(201)试剂呈阳性反应的是( ABCD)A三萜皂苷 B强心苷 C甾体皂苷 D三萜类 E生物碱6提取皂苷类常用的方法是( AE )A稀醇提取-正丁醇萃取法 B碱提取-酸沉淀法 C铅盐沉淀法D酸提取-碱沉淀法 E稀醇提取-大孔吸附树脂法7分离皂苷时,常用的色谱方法包括( ABDE )A硅胶吸附色谱法 B硅胶分配色谱法 C.聚酰胺柱色谱法D反相高效液相色谱法 E液滴逆流色谱法16可以用于-型强心苷中-去氧糖检测的试剂是( AC )A对二甲胺基苯甲醛 B亚硝酰氰化钠 C三氯化铁-冰醋酸D冰醋酸-乙酰氯 E苦味酸钠
15、17既可以检测皂苷又可以检测强心苷的试剂是( AC)A醋酐-浓硫酸 B. 三氯化铁-冰醋酸 C. 三氯化锑 D. 碱性苦味酸 E. 对二甲氨基苯甲醛19碱性下使狄高辛 (异羟基毛地黄毒苷,digoxin)p317呈红色( ABE )p321-p322A苦味酸 B3,5-二硝基苯甲酸 C醋酸镁 D对二甲氨基苯甲醛 E亚硝酰铁氰化钾30使狄高辛 (异羟基毛地黄毒苷,digoxin)p317呈色的试剂是( ABCDE ) A间硝基苯 B碱性苦味酸 C3,5-二硝基苯甲酸D三氯化铁-冰醋酸 E亚硝酰铁氰化钾20鉴别甲、乙型强心苷方法有( ABD )p321-p322A碱性苦味酸 B3,5-二硝基苯甲酸
16、 C-萘酚一浓硫酸反应 D亚硝酰铁氰化钾 E对二甲氨基苯甲醛21温和酸水解可以切断的苷键有( BD )A苷元与6-去氧糖之间 B2-去氧糖之间 C2-羟基糖之间D苷元与2-去氧糖之间 E2-去氧糖与2-羟基糖之间22检测甾体母核的反应有( BCE )A香草醛-浓硫酸 B25%三氯醋酸反应 C五氯化锑反应D-萘酚一浓硫酸反应 ELiebermann-Burchard反应23鉴别甲型强心苷与乙型强心苷的试剂有( ABE )A间硝基苯 B亚硝酰铁氰化钾 C10%硫酸D盐酸-对二甲氨基苯甲醛 E 3,5-二硝基苯甲酸24作用2-去氧糖的反应有( ABD )AKeller-Kiliani反应 B占吨氢醇
17、反应 C亚硝酰铁氰化钾D盐酸-对二甲氨基苯甲醛 E碱性苦味酸 25铃兰毒苷的盐酸丙酮法(Mannich水解)水解反应条件是( ACE )p321A丙酮溶液 B回流水解2小时 C 0.4%1%盐酸溶液D3%5%盐酸 E室温放置约2周 26提取强心苷时,可选用的方法是(CE)A石油醚连续回流提取法 B水煎煮法 C乙醇回流提取法D碱提取酸沉淀法 E乙醇-丙酮(21)回流法27作用于强心苷甾体母核的反应有( ACE ) A醋酐一浓硫酸反应 B-萘酚一浓硫酸反应 C三氯醋酸一氯胺T反应 D磷酸反应 E三氯化锑反应31 使2-去氧糖呈色的反应( ACD )A三氯化铁冰醋酸反应 B3,5-二硝基苯甲酸试剂
18、C. 占吨氢醇反应D盐酸-对二甲氨基苯甲醛反应 E三氯化锑反应32从植物叶子中提取强心苷时,为除去叶绿素,可选用的方法是( ACDE )A乙醇提取液经活性炭吸附法 B乙醇提取液经氧化铝吸附法 C植物叶子经石油醚连续提取法D稀碱液皂化法(叶绿素是酯)E乙醇提取液浓缩后静置析胶法33属于2-去氧糖的是( ACDE )p316A-D-加拿大麻糖 B-L-鼠李糖 C-L-夹竹桃糖D-D-洋地黄毒糖 E-D-夹竹桃糖 343,5-二硝基苯甲酸反应与占吨氢醇反应均呈阳性的反应是(BCDE )A红海葱苷p318 B西地兰(去乙酰毛花毛地黄苷C,delanoside)p317 C狄高辛 (异羟基毛地黄毒苷,d
19、igoxin)p317D去乙酰毛花洋地黄苷A p317 E毛花洋地黄苷C p317 35亚硝酰铁氰化钾反应与(Keller-Kiliani)反应均呈阳性是(ACD )A西地兰(去乙酰毛花毛地黄苷C,delanoside)p317B红海葱苷 C狄高辛 (异羟基毛地黄毒苷,digoxin)p317 D去乙酰毛花洋地黄苷A E铃兰毒苷36对二甲氨基苯甲醛反应与间二硝基苯(Raymond)反应均呈阳性的是( BCE )p317A铃兰毒苷 p321 B狄高辛 (异羟基毛地黄毒苷,digoxin)p317C西地兰(去乙酰毛花毛地黄苷C,delanoside)p317D洋地黄毒苷元 E毛花洋地黄苷C 37强
20、心苷的纸色谱或薄层色谱常用的显色剂有( AD )A碱性3,5-二硝基苯甲酸试剂 B10%硫酸乙醇液 C5%香草醛-浓硫酸试剂D25%三氯醋酸乙醇液 E5%醋酸镁-甲醇试剂38用氢氧化钠醇溶液与强心苷作用可发生的反应是( ACD )A内酯环开裂 B羟基脱水反应 C糖上的乙酰基水解D苷元上的乙酰基水解 E苷键断裂39甲型强心苷苷元结构中具有的结构特点是( ABE )A甾体母核 B不饱和五元内酯环 C不饱和六元内酯环DC-3位-OH,C-14位-OH EC-3位-OH,C-14位-OH40构成强心苷的糖的种类有( ABCD )A葡萄糖 B鼠李糖 C2,6-去氧糖 D6-去氧糖 E糖醛酸41强心苷的性
21、状为( ABCE)A结晶或无定性粉末 B有旋光性 C无色 D无味 E对粘膜有刺激42影响强心苷溶解性能的因素有( BCDE )A苷键的构型 B糖基的种类 C糖基的数量 D苷元羟基的数量 E苷元羟基的位置43有关强心苷的酶解,下列说法不正确的是( ABDE)A仅能水解2-去氧糖 B可水解掉所有的糖基 C大多能水解末端的葡萄糖D乙型强心苷较甲型强心苷难酶解 E甲型强心苷较乙强心苷难酶解 ( ACD )p317A洋地黄毒苷元 B葡萄糖 C洋地黄毒糖D洋地黄毒糖41葡萄糖 E3,14-二脱水洋地黄毒苷元 45去乙酰毛花洋地黄苷B在5%盐酸乙醇液中水解的产物有( BCE )p317A16-羟基洋地黄毒苷
22、元 B洋地黄毒糖 C葡萄糖 D洋地黄毒糖41葡萄糖 E3,14,16-三脱水洋地黄毒苷元 46甲型强心苷所具有的性质是(ABD )A3,5-二硝基苯甲酸反应阳性 BIRC=O 17501760cm-1 C IRC=O1720cm-1 DUVmax217220nm EUVmax295300nm 47乙型强心苷所具有的性质是( BCD )AUVmax217220nm B醋酐-浓硫酸反应阳性 CUVmax295300nm DIRC=O1720cm-1 EIRC=O 17501760cm-1 【填空题】1甾体皂苷除了本身的药用价值外,其苷元可以作为合成激素类药物(或甾体类药物)原料。2.植物界存在的甾
23、体皂苷元,具有和自然界甾醇类相似的甾核构型,既A/B为 顺或反 ,B/C环和C/D环均为 反 ,C17侧链为 构型。3.在粗皂苷乙醇溶液中,加过量饱和中性醋酸铅溶液,可使酸性皂苷沉淀,滤液中加入饱和碱式醋酸铅,中性皂苷又能沉淀出。4. 甾体 皂苷的乙醇溶液可被胆甾醇沉淀,生成分子复合物用乙醚回流时, 胆甾醇 可溶于乙醚,而 不溶,可达到分离的目的。 醋酐-浓硫酸反应 、 三氯化锑或五氯化锑反应 、 氯仿-浓硫酸反应、 三氯醋酸反应 。6.由中草药中提取皂苷,可用乙醇或甲醇为溶剂提取,用石油醚等亲脂性溶剂萃取除去脂溶性杂质,再用亲水性溶剂正丁醇萃取出皂苷。最低皂苷浓度。8.如果如果强心苷的C/D
24、环反式稠和或C14位羟基脱水成脱水苷元,则强心作用消失9甲型和乙型强心苷元基本结构区分在于 C17位侧链 不同,甲型为 五元环的ab-g内酯 ,乙型为 六元环的ab,gd-d内酯 。10.强心苷元母核A、B、C、D四个环的稠和构象是:A/B环多为 顺 式,即C5上氢是 型,B/C环都是 反 式,C/D环为 顺 式,即C14羟基是 型。11.根据C2位上有无羟基,可将强心苷的糖分为 2-羟基糖 和 2-去氧糖 ,鼠李糖和D-洋地黄糖属于6-去氧糖,D-毛地黄毒糖属于2,6去氧糖。12.强心苷对心脏具有显著的生理活性,主要作用是强心作用。13.五元内酯环能产生活性次甲基,是由于在碱性条件下发生双键
25、转位造成的。极性原理考虑。在纸色谱鉴定中,一般应用水做固定相,可获得较好的分离效果。C2、C3-OH型苷的水解,该法水解条件是稀酸。【判断题】1.苷键的酸水解取决于苷键原子对质子的吸引能力,因此葡萄糖苷较加拿大麻糖苷易水解。(错)2.强心苷中母核的主体结构于强心作用有密切关系,C/D环稠和方式应为顺式,C17位五元不饱和内酯环为构型时才具有强心作用。(错)3.提取强心苷苷元时,可以采用发酵技术,将其所有糖酶解后,直接用亲脂性溶剂提取。(对)4.大多数强心苷甾体母核于甾醇母核的稠和方式相同,即A/B反式,B/C反式,C/D顺式。(错)5.强心苷和糖链部分若有去氧糖和葡萄糖时,它们的连接方式一般式
26、:苷元-(葡萄糖)x-(去氧糖)y。(错)6.所有的早苷类化合物都具有溶血作用。(错)8.甾体皂苷可被中性醋酸铅沉淀。(错)9.正丁醇或戊醇对皂苷溶解度较好,是提取皂苷时常用溶剂。(对)10.皂苷的熔点都很高,常在熔融前就分解,一般测得的时分解点。(对)11.甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是左旋。(对)12凡苷元由环戊烷骈多氢菲基本母核组成的苷类化合物均属皂苷。(错)【鉴别题】1三萜皂苷(A)与甾体皂苷(B)B (+)黄红紫蓝绿色A 醋酐-浓硫酸(201) (-)不出现绿色B 加热 (+)60即呈红色A 25%三氯醋酸/乙醇 (+)100 呈红色或答:2螺甾烷醇型皂苷(A)与呋甾烷醇型皂苷(
27、B)B (+)红色A 盐酸二甲氨基苯甲醛 (-)答:3 与 答: 取A、B的乙醇溶液,分别加入3,5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A,B为六元不饱和内酯环,不显色。(或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别)。4 A B C答:取A、B、C的乙醇溶液,分别加入3,5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A与B,化合物C不显色。(或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别)。分别取A、B供试液,水浴蒸干,残渣以冰醋酸溶解,加三氯化铁水溶液,混匀,沿管壁加入浓硫酸,如冰醋酸层逐渐为蓝色,界面处呈红棕色的是含有2-去氧糖的B。5 与 A B 答:分别取上述两种样品A、B的乙醇溶
28、液,水浴蒸干,残渣以冰醋酸溶解,加三氯化铁水溶液,混匀,沿管壁加入浓硫酸,如冰醋酸层逐渐为蓝色,界面处呈红棕色的是含有2-去氧糖的A。(也可以用对二甲氨基苯甲醛、占吨氢醇试剂鉴别)。6. A B答: A、B分别加HCl、对二甲氨基苯甲醛试剂,显红色的是A,不显色的B。7(光谱法) 与 a b答:紫外光谱吸收max:在217-220nm(log4.3)左右,IR光谱的正常吸收峰大多在1750-1760 cm-1左右,是甲型强心苷元a。紫外光谱吸收max:在295-300nm(log约3.93)左右,IR光谱的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右。是乙型强心苷元b。 8(光谱法)答:用红外光谱鉴
29、定,在下面四个谱带中,920 cm-1左右峰强的是b(25F),900 cm-1左右峰强的是a(25F)。25F 987 921 897 852cm-125F 982 920 900 866cm-19用化学方法、UV光谱和IR光谱法鉴别下列化合物 与 洋地黄毒苷元 海葱苷元答:化学方法鉴别:分别取洋地黄毒苷元与海葱苷元样品的乙醇溶液,分别加入3,5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为含有五元不饱和内酯环的洋地黄毒苷元,红海葱苷元为六元不饱和内酯环,不显色。(或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别)。UV光谱法鉴别:甲型强心苷元具有、-内酯,其紫外光谱吸收max:在217-220nm
30、(log4.3)左右。乙型强心苷元具有(),()-内酯,其紫外光谱吸收max:在295-300nm(log3)左右。IR光谱法鉴别:洋地黄毒苷元含有,-内酯羰基,IR光谱的正常吸收峰大多在17501760 cm-1左右。海葱苷元具有(),()-内酯羰基,IR光谱的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右。【分析比较题,并简要说明理由】1硅胶薄层层析,以氯仿-甲醇(855)展开,海可皂苷元(A)、替告皂苷元(B)、洛可皂苷元(C)的Rf值大小顺序: 原因: A B C答: Rf大小顺序是: B A C 原因:三种皂苷元的结构差别仅在官能团不同,极性大小取决于官能团的种类,极性顺序:洛可皂苷元(OH
31、)海可皂苷元(C=O)替告皂苷元(H)。在极性色谱中,化合物极性大,Rf小。所以,Rf大小顺序是:B A C2比较题下列化合物的Rf值大小顺序吸附剂:级中性氧化铝(小于160号筛孔),展开剂:氯仿甲醇(991)Rf值大小顺序: 名称 R R1 黄夹次苷甲 CHO H黄夹次苷乙 CH3 H黄夹次苷丙 CH2OH H黄夹次苷丁 COOH H单乙酰黄夹次苷乙 CH3 COCH3理由:答:Rf值大小顺序: 单乙酰黄夹次苷乙黄夹次苷乙黄夹次苷甲黄夹次苷丙黄夹次苷丁理由:氧化铝是极性吸附剂,展开剂氯仿甲醇(991)是亲脂性的,所以被展开化合物的极性越大与氧化铝吸附力越强,Rf值越小;反之,Rf值越大。则上
32、述化合物的极性大小顺序是:黄夹次苷丁黄夹次苷丙黄夹次苷甲黄夹次苷乙单乙酰黄夹次苷乙所以,Rf值大小顺序:单乙酰黄夹次苷乙黄夹次苷乙黄夹次苷甲黄夹次苷丙黄夹次苷丁3比较题下列化合物在温和酸水解条件下的易难程度,并说明理由。易难: 与与 A B C答:温和酸水解易难顺序: B C A 因为B中连接的糖是2,6-二去氧糖,在酸催化水解时竞争质子的能力弱且空间位阻也小,最容易被温和酸催化水解;C中连接的6-去氧糖,水解的能力次之;A中连接的2-羟基糖竞争质子能力强且空间位阻大,所以很难被温和酸催化水解。【名词解释】1甾体皂苷:是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。2次皂苷:皂苷糖链部分水解产物或双糖链皂
33、苷水解成单糖链皂苷均称为次皂苷。3中性皂苷:分子中无羧基的皂苷,常指甾体皂苷。4单糖链皂苷:皂苷元上连接一条糖链的皂苷。5双糖链皂苷:皂苷元上连接两条糖链的皂苷。6强心苷:是生物界中一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类化合物。7甲型强心苷元(强心甾烯):C17位连接的是五元不饱和内酯(、-内酯)环称为强心甾烯,即甲型强心苷元。由23个碳原子组成。8乙型强心苷元(海葱甾烯或蟾酥甾烯):C17位连接的是六元不饱和内酯((),()-内酯)环称为海葱甾烯或蟾酥甾烯。由24个碳原子组成。螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类皂苷【问答题】1甾体皂苷的基本结构是什么?可分为几种类型,各自结构有何特征?答:甾
34、体皂苷的基本结构是由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。依据螺甾烷结构中C25构型和F环的环合状态可分为三种类型,螺旋甾烷类为C25位上甲基位于F环平面上的竖键,为-取向,其绝对构型是S构型;异螺旋甾烷为C25甲基位于F环平面下的横键,为-取向,其绝对构型是R型;呋甾烷醇类苷元为F环开裂形成的衍生物。2皂苷溶血作用的原因及表示方法?含有皂苷的药物临床应用时应注意什么?答:皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物,破坏了红细胞的正常渗透性,使细胞内渗透压增高而使细胞破裂,从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同,可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静
35、脉注射用。3哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在?答:泡沫试验:持久泡沫不因加热而消失; 溶血试验:大多数呈阳性;检测甾体母核试验:醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。 4提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素?答:提取强心苷原生苷时应注意的因素有:原料须新鲜,采集后要低温快速干燥,保存期间要注意防潮。可用乙醇提取破坏酶的活性,通常用70%80%的乙醇为提取溶剂。同时要避免酸碱的影响。5影响强心苷水溶性的因素有哪些?答:影响强心苷水溶性的因素有:分子中糖的数量、糖的种类以及苷元中的羟基数量和位置。含有相同种类的糖,糖数量越多,水溶性越大;含有相同数量的糖,羟基糖的水溶性大于去氧糖水溶性;整个强心苷分子中羟基越多,亲水性越强;含有羟基数量相同时,形成分子内氢键后水溶性小于非形成氢键化合物的水溶性。6、强心