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1、目 录引言 A.聚合物在涂料工业中的重要性 B.天然与合成聚合物简史专用术语 A.单体 1.官能度 2.带有一个以上官能团的单体 B.聚合物的概念 C.均聚物与共聚物分类、类型、机理 A.聚合方法 1.加成聚合 2.缩合聚合 3.分子重排聚合 4.共聚 5.嵌段聚合 6.离子聚合 7.配位催化聚合 8.基团转移聚合 9.其他聚合方法与其有代表性的聚合物 B.聚合介质与工艺 1.本体聚合 2.溶液聚合 3.悬浮聚合 4.乳液聚合 C.聚合物固化交联方法 1.空气干燥 2.强制干燥 3.热固化 4.化学固化聚合物分子量 A.数均分子量 B.重均分子量 C.分子量分布 D.分子量测定 1.官能团分析
2、法 2.依数性测定法 3.光散射法 4.超速离心分离法 5.溶液粘度法 6.凝胶渗透色谱法聚合物结构 A.聚合物的几何形态 B.聚合物构形 C.聚合物中的相变 1.熔点 2.玻璃化转变 D.聚合物的其他测定方法结束语，未来发展趋势参考文献 聚合物与树脂概论 引言 A. 聚合物在涂料工业中的重要性 聚合物都是具有高分子量的链状分子（亦称大分子），它们由许多重复结构单元以共价键连接。聚合物是由许多小而且简单的称作单体的分子构成的。由单一的或几种单体结合，可制成用于涂料或相关工业的各种类型的聚合物。 “树脂”一词常用来指那些具有聚合物形态的材料。早先，这个词的使用仅限于天然产品，如松香（从松树或松浆
3、油中导出的物质）。现在这个词的含义已包括了合成大分子特别指聚合物，如环氧树脂和线型热塑性酚醛树脂，后者是经甲醛与过量的酚反应制得的（下面将要讲到）。这些起始聚合物不断进行化学反应而生成在工业上很有用的高聚物。另外两个词，即：粘结物和基料，常表示用来粘结（通过分散作用）颜色物质的油漆或涂料组分中的液体部分，并在油漆或涂料的生产、储存、施工过程中保持分散状态的物质。聚合物在粘结物或基料中永远是起着主要作用的组分，它们或一开始就存在于基料中，或是在干燥或固化过程中不断形成的。 聚合物可谓涂料配方的核心。它们的性能在极大程度上决定了成品涂料的性质与特征，如硬度、强度、伸长性、附着力、化学稳定性、户外耐
4、久性等。实际上，若聚合物和/或固化体系选择的不合适，将会使制得的油漆的性能有不利甚至相反的影响。 B. 天然与合成聚合物简史 古代埃与人和希腊人已经知道天然聚合物，如：沥青、牛奶、蛋白、阿拉伯树胶与蜂蜡。人们将一些矿物质与这些天然聚合物混在一起用来制成涂刷墙壁和墓穴的涂料。中世纪时，艺术家们开始用亚麻油（取自亚麻）作画。十一世纪的修道士和神学家曾记述了用亚麻油和一种叫做“FORNIS”的树胶（可能就是松香或琥珀）制备（热炼）清漆的过程。1773年在英国公布了用琥珀树脂与亚麻油、核桃油、大麻子油与婴粟子油，并以松节油作溶剂来制造清漆。 十七世纪，远东的很多物品输入了欧洲，其中有用东方的大漆（中国
5、大漆）装饰的桌子和其它木制品。人们确信，这种大漆涂刷技术在中国的周朝（公元前169255年）就已经开始使用了。大漆中起作用的是一种不饱和酚即漆酚，是生长在中国的漆树的树汁中的一种组分。 一直到二十世纪初，人们对生产防护涂料所用的天然材料都没能作出什么改进。1900年初，以LeoBackland博士着手于酚醛树脂的研究为开端，涂料用合成聚合物的发展从此才加快了速度。 表1-涂料聚合物发展的里程碑 表2-涂料用聚合物 合成聚合物方面取得的许多成就都应归功于德国的Staudinger（1920）、美国的 Carothers（1929）和Flory（1937）等人的开创性工作。 表1列出了涂料中常用的
6、一些合成聚合物开始的大概年代。关键的聚合物是酚醛、醇酸、丙烯酸、环氧、氨基甲酸酯等。 表2列出的是新近用于涂料工业的聚合物（常常是互相混合在一起使用的）。它们当中有些是天然的，其余是合成的，此表虽大但肯定不能包括全部。 专用术语 A. 单体 一种聚合物是由许多小的化学结构单元以共价键的形式连接在一起的。重复结构单元称作链节。因此，聚合物是许多链节组成。单体是用来制备聚合物的起始物的小分子。例如：要制得聚乙烯，就要用不饱和单体乙烯（CH2CH2）作原料。许多这样的单体连接起来就形成了长链聚合物（CH2CH2）n。以重量单位度量链的大小（H的相对重量为1）即为分子量，可写成MW。MW与聚合物上端基
7、的性质后面将要详细讨论。此外，下标n表示聚合了的单体数量与聚合度。 表3列举了其他一些简单的聚合物、链节与单体。 表3- 某些线型聚合物中的链节与 表4- 官能度 官能团 二聚体是由两种相同的单体化合而成的，如： HCCH CH 2 CH2 HC CH2CH CH HCCH HC CH CH CH CH2 环戊二烯 二聚环戊二烯 类似的如：三聚体既是由三个单体化合而成的。 齐聚物是具有515个重复单体的低分子量聚合物，分子量约1,000到3,000。这样的齐聚物在涂料工业中，特别是对高固体和辐射聚合涂料已变得非常重要。尽管齐聚物分子的尺寸不大，但也还是要比单个的简单的单体组合复杂的多。齐聚物一
8、般终端都由官能团封闭，它们可以进一步与其他官能团反应（如异氰酸酯），生成具有所需要的各种特征的；分子量更高的聚合物。较常见的是以丙烯酸、氨基甲酸酯、聚酯、醇酸与环氧为基础的齐聚物，例如一种丙烯酸齐聚物的分子式： HO-CH2-CH-OH CO O MW=1,034 CH2-CH3 n=10 羟基封端基的丙烯酸乙酯齐聚物 调节聚合物是由不饱和、可聚合的单体，如乙烯与其他称为调节聚合剂的分子如苯、异丁烯或三氯甲烷等的链段的反应产物，在催化剂存在下，调聚剂是通过脱去一个氢原子而形成链段，例如乙烯与三氯甲烷反应： Cl CHCl3 CH2CH2 ClC（CH2-CH2-）n-H 三氯甲烷 乙烯 Cl
9、聚氯乙烯 n = 15 1 官能度： 单体的官能团是分子中能进行聚合反应的原子的特殊排列方式，一个单体分子的官能度就是该分子的官能团的数量。表4中列举了一些。官能度这一概念广泛用于缩合聚合物的设计。 2 官能团多于一个的单体： 乙烯（CH2CH2）有一个官能团CHCH，但官能度为2（因为是双键）可进行乙烯基聚合。有许多单体带有不只一个官能团，这样，通过各种各样的反应机理就开拓了聚合或进一步反应的可能性。例如，丙烯酸单体可带有缩水甘油基，如丙烯酸缩水甘油酯（GA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA） O O H CCHCH2 OCCHCH2 丙烯酸缩水甘油酯 这个单体可以通过CHCH双键进行聚合，并
10、可进一步反应，如与聚胺或聚酰胺反应形成固化的环氧结构。几种热固型丙烯酸聚合物都含有这类单体。 其他双官能丙烯酸单体包括丙烯酸烷基酯（HAA）和甲基丙烯酸羟烷基酯 （HAMA）： O CH2CHCOCH2CH2 OH 丙烯酸羟乙酯（HEA） O OH CH2CHCOCH2CHCH3 丙烯酸羟丙酯（HPA） CH3 O CH2C COCH2CH2 OH 甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA） CH3 O OH CH2C COCH CH2CH3 甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA） 这些单体广泛地用于热固型丙烯酸聚合物，在烘烤过程中，聚合物上的羟基官能团与三聚氰胺甲醛树脂相结合。它们还用来与氨基甲酸酯、环氧与丙烯酸齐
11、聚物进行端基封闭形成辐射固化的基材。 a 二羟甲基丙酸（DMPA） CH2OH CH3CCOOH CH2OH 它可通过OH基与多元酸缩合生成醇酸树脂或聚酯，并在聚合物链上留有羧基（COOH）以进行进一步的反应，包括它于氨（无机氨）和胺（有机胺）的中和反应，生成水溶性或水分散型聚合物。 O b 偏苯三酸酐（TMA） C O HOOC C O TMA也可用于生产水溶性醇酸或聚酯。虽然它有三个酸的官能团，但在缩合反应中，酸酐的环打开得更快，而留下的COOH基团进行中和反应。 c 甲基丙烯酸异氰酸乙酯（IEM） O H2CCCOCH2NCO CH3 IEM是一种新的双官能单体，它带有一个活泼的异氰酸酯
12、基团（NCO）和一个可聚合的烯烃双键。这两个官能团都能独立地进行化学反应并且互不影响其潜在的反应能力。有鉴于此，它在丙烯酸异氰酸酯涂料化学中已成为非常有用的单体。 B. 聚合物的概念 一般称由重复结构单元构成，而且其聚合度（N）大于10的分子为聚合物，如：丙烯酸乙酯（MW100）的N10的丙烯酸乙酯聚合物的分子量MW1,000。高分子量聚合物或大分子的MW都超过10,000，一些用于涂料工业的由乳液聚合得到的丙烯酸聚合物其MW超过1,000,000。 需要强调的是，用于涂料的大多数聚合物其分子的组成并不是均一的。它们一般都是不同分子量的聚合物的混合物（下面将讨论）。 现已区分出三种基本类型的聚
13、合物结构： 1 线型（或直链）聚合物。这种聚合物的链节以共价键连接形成没有分支的直链。 2 支链型聚合物。主链上带有支化点，由这些支化点可继续增长出侧链。 3 网状（或交联）聚合物。这种聚合物起初都是线型或支链型的，然后这些直链或/和支链经过进一步化学反应交联，如加热、化学反应或其他方法，形成网状结构。网状结构是三维的。 图1聚合物的三种基本类型 图1描绘了这三种类型的聚合物。由于分子链上的原子和原子间都呈几何构形连接（如CC键）聚合物链有一定的运动自由，因此，聚合物链就并非如图1 (a)中所述示为僵直的形式，而更应象图1(b)中所绘的锯齿型状。此外，还因键的旋转为三个平面（除非受到如双键或立
14、体障碍等的限制），所以实际上其构型是三维立体的。 大多数线型聚合物是热塑性的。随着温度的升高，聚合物开始变软并可以流动，或在重力或机械力作用下变形；随着逐渐的冷却，它又可回到原来的固体状态。热塑性聚合物还可溶于适当的溶剂中。 与此相反，网状聚合物则因共价键连接在分子链之间的内聚力作用而不能溶于大多数溶剂中，不能随着温度的升高而产生流动，也不会在中等强度的机械力作用下发生变形。以这种状态存在的聚合物常被称为热固性聚合物。那些带有官能团的齐聚物或聚合物本身是热塑性的，但经过适当的后处理而交联成热固型，它们也叫做热固型聚合物。它们除具有因自身分子结构而产生的，其它聚合物也都有的一般性能外，还可具有根
15、据链中键的化学性质不同，端基与支链基团性质的不同与在成品涂料的配方中所使用的固化剂（如果有的话）的不同而产生的特殊性能。例如：只含CC键的聚合物（如聚烯烃）或只含COC的聚合物（如聚醚）一般都不易水解或皂化。含酯基即以COC为基本单位的（如醇酸和聚酯）聚合物，除非使其进一步改性，否则是易于水解的。含官能团的聚合物（如：丙烯酸酯基、羟基和异氰酸酯基）经几种不同的方法都可进一步反应，生成有用的涂料组分和漆膜。这些方法包括辐射固化和与合适的官能单体或齐聚物反应固化。 C. 均聚物与共聚物 均聚物是由同一种重复结构单元组成的（不考虑端基或终止基），聚氯乙烯 （PVC）和线型聚乙烯即为此种聚合物中的两例
16、。 共聚物则是由不同的链节或结构单元所组成，如醋酸乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物。 三元共聚物是由三种不同的链节组成，如醋酸乙烯、乙烯和丙烯酸的三元共聚物。（更高级的如四元共聚物等等都是可能由四种或更多的链节构成。） 根据所选择的单体、单体的竞聚率与所用的聚合方法的不同，我们可得到各种结构单元分布的聚合物链。有A和B 两种链节可能构成的几种共聚物示于图2。 AABABBABAAAB （a） ABABABAB （b） AAAABBBBBAAAABBBB （c） AAAAAAAAAAAA B B B B B B （d） 图2 共聚物类型 （a）无规共聚物 （b）交替共聚物 （c）嵌段共聚物 （d）接枝共
17、聚物 无规共聚物（图2a）是链节不依一定秩序排列。很多商品共聚物都是这类共聚物，大多是在烯烃单体和或共轭二烯烃的基础上制得的，如氯乙烯醋酸乙烯共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物。 交替共聚物（图2b）在涂料工业中极少见。我们最熟悉的例子是顺丁烯二酸和苯乙烯的等摩尔比例的自由基聚合，其结构如图2b. CHCH2 HCCH C C - O O O 苯乙烯 顺丁烯二酸酐 - CH -CH2-CH-CH - CH -CH2 - CH-CH - CH - CH2 - CH-CH- C C C C C C O O O O O O O O O SBS 丁苯橡胶 嵌段共聚物（图2c）是由链节A和链节B交替组成的长链。
18、这种聚合物可由几种方法制得，其中以离子聚合法最常见。（后面将讨论）最典型的例子是苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物，也叫SBS，是一种热塑型合成橡胶。 接枝共聚物（图2d）是由均聚物为主链，再接上第二种聚合物链为支链构成的。用自由基引发，辐射或化学方法都可以进行接枝。涂料工业中所用的接枝共聚物有苯乙烯改性醇酸，环氧丙烯酸接枝共聚物。 以上几种反应的机理将在后面讨论。 分类、类型与原理 这一部分讲聚合物形成的一般机理与如何通过初始单体反应和/或与其他试剂或激发剂的后期反应来设计聚合物。在这里我们只能进行最基本的讨论，因为更多更深的解释就超出了这本小册子的范围。关于聚合物与聚合方法的详细论述在许多教科书
19、中都可以找到，在本书的参考文献部分列出了一些。下面我们要讨论的问题是要对聚合过程的关键性质特别是它们对涂料用聚合物的影响加强认识。 A. 聚合方法 1 加成聚合（烯烃聚合） 这是一个重要的工业生产聚合物的方法，它是使不饱和分子（单体）通过双键连接在一起的过程。其原子在单体和最终聚合物的结构单元中的相对位置基本不变，而且聚合物组成是单一的。 最普通的通过分子上的碳碳双键（CHCH）进行聚合的不饱和化合物是乙烯和它的衍生物。最简单的单体是乙烯，它的聚合物是聚乙烯一个由乙烯结构单元重复连接成的长链。 n CH2 =CH2 - -(-CH2 -CH2 -)-n 表 5 乙烯基单体CH2CHR 通式CH
20、2CH2乙烯CH2CHCH2丙烯CH2CHOH）（乙烯醇）CH2 = CHOCOCH3醋酸乙烯酯CH2CHOCOCH2CH2CH3丁酸乙烯酯CH2CHOCH3 乙烯基甲醚CH2CHCOOCH2CH3丙烯酸乙酯CH2CCOOCH3CH3甲基丙烯酸甲酯CH2CCl21,1-二氯乙烯CH2CHF 氟化乙烯CH2CF2 1,1-二氟乙烯CF2CF2四氟乙烯CH2CHCN丙烯氰CH2CHCONH2丙烯酰胺CH2CH苯乙烯CH2 CH CH3乙烯基甲苯 表5中列出了大部分用于涂料工业中的乙烯基单体。乙烯基单体的通式可写成CH2CHR。R可表示H或表5 中所列的任何一种基团。 聚合物的反应通式为： n CH
21、2 =CHR - -(-CH2 -CHR-)n- 乙烯基聚合分为四个阶段，每一步反应速率也不同： a) 引发 b) 链增长 c) 链转移 d) 链终止 a) 引发 引发是在体系中形成活性点，然后由此开始使未活化的乙烯基化合物聚合。活性点有三种不同类型，即：自由基、阴离子、阳离子。我们先讨论一下涂料工业中最常见的自由基类型。 自由基聚合中的引发过程可通过加热或光（如紫外光或电子束引发）来实现，但最常用的方法是外加引发剂一种在热或其他激发便可分解成自由基的物质。自由基是带有不成对电子的原子的有机分子。常用的自由基引发剂有过氧化苯甲酰和偶氮二异丁氰： O O COOC 过氧化苯甲酰 O 2 CO -
22、 2 2 CO2 自由基 自由基 CH3 CH3 CH3 CH3CNNCCH3 - 2 CH -C + N CN CN CN 偶氮二异丁氰 自由基 聚合的引发过程分两步连续发生，第一步是引发剂的分解，（如上所示）可用II.2I（I引发剂）来表示。第二步是分解了的引发剂即自由基I与乙烯基单体分子（CH2CHR）加成生成一个引发了的单体自由基： I CH2CHR - I-CH2-CHR “氧化还原”引发剂是在水性介质中的自由基聚合，其过氧化物或过硫酸盐引发剂的分解（或离解）在还原体系存在下可大大地加速，在O以下自由基生成速率也很高。 乳液聚合用的典型氧化还原引发体系为： -过硫酸盐离子引发剂（如由
23、K S O 产生的） S2 O8 Re - S2 O4 + S2 O4 + Re （Re= 还原剂） -亚硫酸氢盐离子 还原剂（如由NaHSO 生成） S2 O8 + HSO3 - SO4 +SO4 HSO3 -亚铁离子 促进剂（如由FeSO47H2O） 与乙二胺四乙酸钠盐络合，用来加速氧化还原反应。 自由基引发过程可被氧这类物质所抑制。氧与自由基很容易发生反应生成过氧化物或氢过氧化物，因而就不会有聚合的引发和聚合物的生成，最多也只能生成短的齐聚物链。因此，对于易受这种影响的单体（如苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯等）的引发反应常常在无氧条件下进行，如在氮气中。 b) 增长 在新生成的单体自由基（如上所
24、述）上再进一步迅速加上更多的单体从而形成一个聚合物链。在这个增长的过程中，活性中心保留一直在不断地移到链端： CH2 =CHR I-CH2-CHR - I-CH2 -CHR-CH2 -CHR CH2 =CHR I-CH2 -CHR-CH2 -CHR-CH2 -CHR n CH2 =CHR I-CH2 -CHR-CH2 -CHR 增长过程继续到形成的长链自由基因下一个过程的发生而产生钝化。 c) 链转移 增长着的聚合物链出现钝化或终止发生在称作链转移的过程。链转移的作用常会导致一些较短的聚合物链（低分子量）生成，因为此过程中形成新的较低活性的自由基。链转移反应通式： CH2CHR AB - CH
25、2 -CHRA + B 此处AB可以是单体、聚合物、溶剂亦可能为加入的改性剂。硫醇（如十二烷基硫醇C12H25SH）和氯仿都是常用的链转移剂。新生成的自由基B能否引发其他聚合物链的增长，取决于其反应活性。链转移剂一般用于调节分子量。 d) 终止 当增长着的长链自由基完全被钝化时，聚合过程就完成了。有几种终止的方法： - 两个长链自由基组合形成惰性的最终聚合物： CH2CHR RHCCH2 - CH2 -CHR-CHR-CH2 - 歧化终止： CH2 -CHR + RHC-CH2 - CH2 -CH2R + RHC=CH 在聚合过程中，上述两种机理可能共同发生作用，亦可能一种发生而抑制另一种，终
26、止的实际方式取决于实验条件与所用的单体。 在自由基加成聚合中，聚合物的分子量取决于引发剂的浓度和反应温度，提高引发剂的浓度和反应温度，可降低聚合物的分子量，因为聚合度与引发剂浓度的平方根的倒数成正比。 在某些工业化自由基聚合（如丙烯酸乳液聚合物）过程中，在反应结束时还会有一些链自由基或单体存在，通常补加数量引发剂并加热以完全聚合反应。 气体自由基聚合法如辐射聚合等将在后面讨论。 e) 二烯烃聚合 共轭二烯烃是含有第二个不饱和基团的化合物，可通过其复键进行聚合。最常用于制备工业上重要的聚合物的是丁二烯、氯丁二烯和异戊二烯： CH2CHCH = CH2 CH2CCHCH2 CH2CCHCH2 Cl
27、 CH3 丁二烯 氯丁二烯 异戊二烯 自由基引发也可适用于二烯烃类的聚合。（也适用于离子或配位聚合，将在以后讨论） 二烯烃生成有不同异构体结构单元的聚合物。上述二烯烃中都含有一个1，2和一个3，4双键，所以其中的任意一个双键都可能单独参加反应，聚合而分别生成1，2结构单元和3，4结构单元： X CH2C CH2C CX CH XH，CH ，Cl 等 CH2 CH2 3，4 结构单元 1，2 结构单元 如果是丁二烯这种对称二烯烃，这两种结构单元就是一样的。进一步的可能性就是两个双键通过共轭反应都参加聚合，生成1，4结构单元。1，4结构单元会出现顺式或反式异构体： CH2 CH2 CH2 H CC
28、 CC X H X CH2 顺式1，4结构 反式1，4结构 一般来说，由共轭二烯烃制得的聚合物都含有不止一个上述结构单元，而每种类型出现的相对几率则是由引发剂的性质、实验条件与二烯烃的结构来控制的。烯烃聚合方法中的任何一种都可适用于共轭二烯烃的聚合。 2 缩合聚合 在这类聚合中，连接在不同分子或化合物上的几对官能团进行分步的连续的反应。其间，所有参加反应的分子都至少带有两个官能的或活性的基团，它们顺序地发生偶合反应而形成聚合物。生成的聚合物的结构单元中包含一个原子排列与起始反应单体不一样的集团。并且，在许多情况下，缩合反应都伴有小分子物质作为聚合的负产物脱出，如水。 在缩合聚合中，通行官能度的
29、概念。若参加反应的双方都只有一个官能度，则只能生成小的非聚合的分子。而每对反应物都是双官能度时，只能生成链状聚合物，这些聚合物的链不管多长，都具有可溶解和热塑性。如果这对反应物中的一方为至少双官能度，另一方为至少三官能度，就可生成高枝化度的聚合物，最终可形成三维（热固）的网状聚合物。它们在大多数溶剂中都不溶解也不能熔融。 下面列举一些缩合聚合的例子： a) 聚酯-乙二醇和对苯二甲酸的酯化聚合生成聚酯。（官能度为2：2） n HO-CH2-CH2-OH + n HOOC- -COOH 乙二醇 对苯二甲酸 O O - -O-CH2 -CH -O-C- -C-O- + 2n H2O 聚对苯二甲酸乙二
30、醇酯 这一聚合物是由一系列酯化反应以相对较低的反应速率分步连续地完成的。增长着的聚合物链端上的官能团的活性与单体分子中相对应的官能团的活性相似。因此，增长不象加成聚合中那么明确。其间没有内在的终止反应。聚合物的分子量Mw随着时间的延长（为反应温度的函数）不断增长，直到在理论上体系中再没有官能团可供反应为止。 虽然上述反应给出了各反应的化学计量比，但在实际生产中，在给定的反应温度下，通常都使其中一种反应物过量，以使在实际限定的时间内反应完全。例如：在聚酯化过程中，通常是使带羟基的单体过量。此外，催化剂也可用来增加反应速度（如取代的磺酸或磷酸）。 b)醇酸树脂-醇酸是聚酯的一种特殊类型，它是用几种
31、不同官能度的单体生产出涂料工业中相当重要的聚合物。理想上的醇酸树脂为： OH OH OH O O O CH2-CH-CH2 + C C + R-COOH 甘油（丙三醇） 邻苯二甲酸酐 脂肪酸 O-C- -C-O-CH2-CH-CH2-O-C- -C-O O O O O O + H2O O=CR RCOOH 脂肪酸是来自干性植物油（如豆油、亚麻油），用于自干性（与某些烘干用）醇酸；或是来自不干性油（如椰子油），用于作增塑剂的醇酸或是与氨基树脂合用作烘干型醇酸。 c) 聚酰胺-尼龙的一种，如下所示： n H2N-(CH2 )6 -NH2 + n HOOC-(CH2)4 -COOH - 已二胺 O O 已二酸 -NH-(CH2)6 -NH-C-(CH2)4 -C-n- + 2n H2O 尼龙 6，6 d) 聚碳酸酯- CH3 n HO- -C- -OH + n COCl2- CH3 双酚 A 光气 CH3 -O- -C- -O-C-n- 2n HCl CH3 O