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1、读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思【乳胶网- 配方设计】纯的聚氯乙烯(PVC) 树脂属于一类强极性聚合物，其分子间作用力较大，从而导致了PVC 软化温度和熔融温度较高，一般需要160210才能加工。 另外 PVC 分子内含有的取代氯基容易导致PVC 树脂脱氯化氢反应，从而引起PVC 的降解反应，所以PVC 对热极不稳定，温度升高会大大促进PVC 脱 HCL 反应，纯PVC 在 120 时就开始脱HCL 反应，从而导致了PVC 降解。鉴于上述两个方面的缺陷，PVC 在加工中需要加入助剂，以便能够制得各种满足人们需要的软、硬、透明、电绝缘良好、发泡等制品。在选择助剂的品种和用量时，必须全面考虑
2、各方面的因素，如物理化学性能、流动性能、成型性能，最终确立理想的 配方 。另外， 根据不同的用途和加工途径，我们也需要对树脂的型号做出选择。不同型号的 PVC 树脂和各种助剂的配搭组合方式，就是我们常说的PVC 配方 设计了。 那具体怎样进行具体的 配方 设计呢 ?下面将通过对各原辅料的选择加以阐述的方式加以说明，希望能对大家有所裨益。分三个工段1、乙炔的制作: 桶装或袋装电石经过破碎机破碎后，由皮带机送到电石大贮斗内，再从电石大贮斗放入加料斗，经计量后借电石吊斗、电动葫芦、 电磁振动器连续加入乙炔发生器。电石水解产生的粗乙炔气由乙炔发生器顶部逸出，经喷淋预冷器、 正水封进入冷却塔和乙炔气柜。
3、 来自发生器经冷却后的乙炔气，进入乙炔压缩机加压，然后经清净塔除去粗乙炔气中的 PH3 、H2S 等杂质，再经中和塔、冷凝器等除去酸和水分。精制后的精乙炔气送往氯乙烯合成转化工序。2、氯乙烯的合成:HCL HCL 缓冲罐 HCL 预冷器 + 乙炔沙封 混合器 石墨冷却器 多孔过滤器预热器 转化器除汞器冷却器 水洗组合塔碱洗塔 汽水分离器 机前冷却器单压机 机后冷却器全凝器 水分离器 低塔加料槽 低沸塔 高沸塔 成品冷却器 单体贮槽3、聚合C2H3CL+H2O+引发剂 + 其他 聚合釜 料浆排放槽料浆槽 料浆贮槽 料浆进料泵 节能器 气提塔 出料泵 节能器 干燥器 离心料浆槽 进料泵 离心机 上
4、下搅拢 气液干燥铜旋风干燥床 一级旋风分离器二级旋风分离器抽风机旋振筛中间料仓 大料仓 自动包装线销售。一、树脂的选择名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 1 页，共 6 页 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思工业上常用粘度或K 值表示平均分子量( 或平均聚合度)。树脂的分子量和制品的物理机械性能有关。分子量越高，制品的拉伸强度、冲击强度、弹性模量越高，但树脂熔体的流动性与可塑性下降。同时，合成工艺不同，导致了树脂的
5、形态也有差异，我们常见的是悬浮法生产的疏松型树脂，俗称 SG 树脂，其组织疏松， 表面形状不规则， 断面输送多孔呈网状。因此， SG 型树脂吸收增塑剂快，塑化速度快。悬浮法树脂的主要用途见下表。乳液法树脂宜作 PVC 糊，生产人造革。悬浮法 PVC 树脂型号及主要用途：二、增塑剂体系增塑剂的加入， 可以降低 PVC 分子链间的作用力，使 PVC 塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低，增塑剂可提高树脂的可塑性，使制品柔软、耐低温性能好。增塑剂在 10 份以下时对机械强度的影响不明显，当加 5 份左右的增塑剂时，机械强度反而最高， 是所谓反增塑现象。一般认为，反增塑现象是加入少量增塑剂
6、后，大分子链活动能力增大， 使分子有序化产生微晶的效应。加少量的增塑剂的硬制品，其冲击强度反而比没有加时小， 但加大到一定剂量后，其冲击强度就随用量的增大而增大，满足普适规律了。此外，增加增塑剂，制品的耐热性和耐腐蚀性均有下降，每增加一份增塑剂，马丁耐热下降2-3 。因此，一般硬制品不加增塑剂或少加增塑剂。有时为了提高加工流动性才加入几份增塑剂。而软制品则需要加入大量的增塑剂，增塑剂量越大，制品就越柔软。增塑剂的种类有邻苯二甲酸酯类、直链酯类、环氧类、磷酸酯类等，就其综合性能看，DOP 是一个较好的品种，可用于各种PVC 制品 配方 中，直链酯类如DOS 属耐寒增塑剂，长用于农膜中，它与PVC
7、 相容性不好，一般以不超过8 份为宜，环氧类增塑剂除耐寒性好以外， 还具有耐热、 耐光性，尤其与金属皂类稳定剂并用时有协同效应，环氧增塑剂一般用名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 2 页，共 6 页 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思量为 3-5 份。电线、电缆制品需具有阻燃性，且应选用电性能相对优良的增塑剂。PVC 本身具有阻燃性，但经增塑后的软制品大多易燃，为使软PVC 制品具有阻燃性，应加入阻燃增塑剂如磷酸酯
8、及氯化石蜡，这两类增塑剂的电性能也较其他增塑剂优良，但随增塑剂用量增加，电性能总体呈下降趋势。对用于无毒用途的PVC 制品，应采用无毒增塑剂如环氧大豆油等。 至于增塑剂总量，应根据对制品的柔软程度要求及用途、工艺及使用环境不同而不同。一般压延工艺生产PVC 薄膜， 增塑剂总用量在50 份左右。 吹塑薄膜略低些，一般在 45-50份。三、稳定剂体系PVC 在高温下加工，极易放出HCL ，形成不稳定的聚烯结构。同时，HCL 具有自催化作用，会使PVC 进一步降解。另外，如果有氧存在或有铁、铝、锌、锡、铜和镉等离子存在，都会对PVC 降解起催化作用，加速其老化。因此塑料将出现各种不良现象，如变色、变
9、形、龟裂、机械强度下降、电绝缘性能下降、发脆等。为了解决这些问题，配方 中必须加入稳定剂，尤其热稳定剂更是必不可少。PVC 用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。 配方 设计时根据制品使用要求和加工工艺要求选用不同品种，不同数量的稳定剂。(一) 热稳定剂 : 热稳定剂必须能够捕捉PVC 树脂放出的具有自催化作用的HCL ，或是能够与 PVC 树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映，以阻止或减轻PVC 树脂的分解。 一般在配方 中选用的热稳定剂的特点、功能与制品的要求来考虑。例如： 铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异，价廉等特点。但是其毒性较大，易污染
10、制品， 只能生产不透明制品。近年来复合稳定剂大量出现，单组分的稳定剂已有被取代的危险。 复合稳定剂的特点是专用性强，污染小，加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准，所以各家的复合稳定剂差异很大。钡镉类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在PVC 农膜中使用较广。通常是钡镉锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂，用在食品包装与医疗器械、药品包装， 但其稳定性相对教低， 钙类稳定剂用量大时透明度差，易喷霜。 钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能， 最近已经国内已经有用于硬质管材的钙锌复合稳定剂出现。深圳市森德利塑料助剂有限公司成功开发出CZX 系列无毒钙锌稳定剂，能够
11、满足硬质管材及管件的生产，并在联塑等管材生产厂家批量使用。有机锡类热稳定剂性能较好，是用于PVC 硬制品与透明制品的较好品种，尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂，但其价格较贵。名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 3 页，共 6 页 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钡镉钙锌类稳定剂并用时能提高光与热的稳定性，其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇，有机亚磷酸
12、酯类能。近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂，稀土类稳定剂主要特点是加工性能优良，而水滑石则是无毒稳定剂。(二) 抗氧剂 :PVC 制品在加工使用过程中，因受热、紫外线的作用发生氧化，其氧化降解与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基结合，形成稳定的化合物，使连锁反应终止，PVC 用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧剂或过氧化氢分解剂，PVC 辅助抗氧剂为亚磷酸三苯酯与亚磷酸苯二异辛酯。主辅抗氧剂并用可发挥协同作用。(三) 紫外线吸收剂:在户外使用的PVC 制品，因受到它敏感波长范围的紫外线照射，PVC 分子成激发态，或其化学键被破坏，引起游离基链式
13、反应，促使PVC 降解与老化。为了提高抗紫外线的能力，常加入紫外线吸收剂。PVC 常用的紫外线吸收剂有三嗪-5 、UV-9、UV-326、TBS 、BAD 、OBS 。三嗪 -5 效果最好，但因呈* 使薄膜略带 * ，加入少量酞菁蓝可以改善。在PVC 农膜中常用UV-9 ，一般用量0.2-0.5份。属水杨酸类的TBS 、BAD 与 OBS 作用温和，与抗氧剂配合使用，会得到很好的耐老化效果。对于非透明制品，一般通过添加遮光的金红石型钛白粉来改善耐候性，这时如果再添加紫外线吸收剂，则需要很大用量，不十分合算。(四) 螯合剂 : 在 PVC 塑料稳定体系中，常加入的亚磷酸酯类不仅是辅助抗氧剂，而且
14、也起螯合剂的作用。 它能与促使PVC 脱 HCL 的有害金属离子生成金属络和物。常用的亚磷酸酯类有亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯二异辛酯与亚磷酸二苯辛酯。在PVC 农膜中，一般用量为0.5-1份，单独用时初期易着色，热稳定性也不好，一般与金属皂类并用。四、润滑剂润滑剂的作用在于减少聚合物和设备之间的摩擦力，以及聚合物分子链之间的内摩擦。前者称为外润滑作用，后者称为内润滑作用。具有外润滑作用的如硅油、石蜡等，具有内润滑作用的如单甘酯，硬脂醇及酯类等。至于金属皂类，则二者兼有。另外需要说明的是，内外润滑的说法只是我们的一种习惯称谓，并没有明显的界限，有些润滑剂在不同的条件起不同的作用， 如硬脂酸， 在低温
15、或少量的时候，能起内润滑作用， 但当温度升高或用量增加时，它的外润滑作用就逐渐占优势了，还有一个特例是硬脂酸钙，它单独使用时作外润滑剂，但当它和硬铅及石蜡等并用时就成了促进塑化的内润滑剂了。名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 4 页，共 6 页 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思在硬质 PVC 塑料中，润滑剂过量会导致强度降低，也影响工艺操作。对于注射制品会产生脱皮现象， 尤其是在浇口附近会产生剥层现象。对注射制品
16、， 硬脂酸和石蜡总用量一般为 0.5-1份：挤出制品一般不超过1 份。在软制品 配方 中，润滑剂用量太多，会起霜并影响制品的强度及高频焊接和印刷性。而润滑剂太少则会粘辊，对吹塑薄膜而言，润滑剂太少会粘住口模，易使塑料在模内焦化。同时，为了改善吹膜的发粘现象，宜加入少量的内润滑剂单甘酯。生产PVC 软制品时，润滑剂加入量一般小于1 份。五、填充料在 PVC 中加入某些无机填料作为增量剂，以降低成本， 同时提高某些物理机械性能( 如硬度、热变形温度、尺寸稳定性与降低收缩率) ，增加电绝缘性和耐燃性。近年来，将无机填料纳米化， 并将它运用到塑料中成为改性剂一直是研究热点，并已经有了部分研究成果如纳米
17、碳酸钙增韧增强PVC ，这其中要解决的重要问题就是如何将纳米产品均匀分散于塑料中。在硬质挤压成型过程中，PVC 制品一般的填料为碳酸钙和硫酸钡。对注塑制品，要求有较好的流动性和韧性，一般宜用钛白粉和碳酸钙。硬质制品的填料量在10 份以内对制品的性能影响不大，近年来大家为了降低成本，使劲添加填料，这对制品的性能是不利的。在软制品方面， 加入适量的填料， 会使薄膜具有手感很好的弹性，光面干燥而不显光亮，并有耐热压性高和永久形变小等优点。在软制品配方 常用到滑石粉、硫酸钡、碳酸钙、钛白粉与陶土等填料。其中滑石粉对透明性影响较小。生产薄膜是，填料用量可达3 份，多了影响性能。 同时要注意填料细度，否则
18、易形成僵块，使塑料断裂。在普通附层级电缆中主要添加碳酸钙 ; 绝缘级电缆附层中加入煅烧陶土，可以提高塑料耐热性和电绝缘性。此外，三氧化二锑也可作为填料加入软制品中，以提高制品耐燃性。特别提出，目前普遍钙锌稳定剂对高填充的碳酸钙会出现不同的颜色反应，主要为发红，这往往不是钙锌稳定剂稳定性不够，而应该是碳酸钙中某种杂质的影响。建议选材时， 尽量选用白度好的，未加活性成分的超微细轻质碳酸钙粉作填料，则可以减轻不良反应。六、着色剂用于 PVC 塑料的着色剂主要是有机颜料和无机颜料。PVC 塑料对颜料的要求较高，如耐加工时高温，不受HCL 影响，加工中无迁移，耐光等。常用的有：(一) 红色主要是可溶性偶
19、氮颜料、镉红无机颜料、氧化铁红颜料、酞菁红等; 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页，共 6 页 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思(二) 主要有铬黄、镉黄和荧光黄等; (三) 兰色主要有酞菁蓝; (四) 绿色主要为酞菁绿; (五) 白色主要用钛白粉; (六) 紫色主要是塑料紫RL; (七) 黑色主要是碳黑。另外，荧光增白剂用于增白，金粉、银粉用于彩色印花，珠光粉使塑料具有珍珠般散光。七、发泡剂PVC 用的发
20、泡剂主要是ADC 发泡剂和偶氮二异丁腈及无机发泡剂。另外， 铅盐和镉盐也有助发泡作用，可使AC 发泡剂的分解温度降到150-180左右。发泡剂的用量根据发泡倍率而定。八、阻燃剂用于建材、电气、汽车、飞机的塑料，均要求有阻燃性。一般含卤素、锑、硼、磷、氮等化合物均有阻燃作用，可作阻燃剂。硬质 PVC 塑料由于含氯量高，本身具有阻燃性，对于 PVC 电缆、 装饰墙壁及塑料帏布掺入阻燃剂，可增加其耐火焰性。常用氯化石蜡、三氧化二锑(2-5份) 、磷酸酯等阻燃剂。磷酸酯类和含氯增塑剂也有阻燃性。名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 6 页，共 6 页 - - - - - - - - -