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1、关于其他类胶黏剂现在学习的是第1页，共53页 第一节第一节 不饱和聚酯胶黏剂不饱和聚酯胶黏剂现在学习的是第2页，共53页n 由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成的树脂称为由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成的树脂称为聚酯树脂（以长链分子结构中含有聚酯树脂（以长链分子结构中含有COOR的酯基而得名），的酯基而得名），可分为可分为饱和饱和聚酯和聚酯和不饱和不饱和聚酯两类。聚酯两类。现在学习的是第3页，共53页n 不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂一般是由不饱和二元酸二元醇或者一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的线型聚合物，在树饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的
2、线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的脂分子中同时含有重复的不饱和双键和酯键不饱和双键和酯键。由于这样。由于这样得到的不饱和聚酯树脂是一种固体或半固体状态，而且得到的不饱和聚酯树脂是一种固体或半固体状态，而且不能很好地交联成为性能良好地体型结构产物，因此在不能很好地交联成为性能良好地体型结构产物，因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定黏生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定黏度的树脂溶液度的树脂溶液 。现在学习的是第4页，共53页n 实际上使用的不饱和聚酯树脂就是这种树脂溶液，实际上使用的不饱和聚酯树脂就是这种树脂溶液，使用中加入使用中加入引发剂引发剂等物质，使苯乙烯单体
3、和不饱和聚酯等物质，使苯乙烯单体和不饱和聚酯分子中双键发生自由基共聚反应，最终交联成为分子中双键发生自由基共聚反应，最终交联成为体型体型结结构的树脂。构的树脂。现在学习的是第5页，共53页n 不饱和聚酯树脂胶黏剂具有黏度小、常温固化、使不饱和聚酯树脂胶黏剂具有黏度小、常温固化、使用方便、耐酸、耐碱性好，具有一定强度、价格低廉等用方便、耐酸、耐碱性好，具有一定强度、价格低廉等优点。缺点是优点。缺点是收缩性大收缩性大、有脆性等，可通过加入填料、有脆性等，可通过加入填料、热塑性高分子来增韧。不饱和聚酯树脂胶黏剂除用于制热塑性高分子来增韧。不饱和聚酯树脂胶黏剂除用于制造玻璃钢外，还用于家具涂料及人造板
4、表面装饰等。造玻璃钢外，还用于家具涂料及人造板表面装饰等。 现在学习的是第6页，共53页 不饱和聚酯树脂胶黏剂配方组成不饱和聚酯树脂胶黏剂配方组成n由不饱和聚酯、引发剂、促进剂、填料和偶联剂等由不饱和聚酯、引发剂、促进剂、填料和偶联剂等n组成。组成。n 不饱和聚酯树脂胶黏剂常用不饱和聚酯树脂胶黏剂常用过氧化物过氧化物引发固化。引发固化。现在学习的是第7页，共53页 1 主要原料主要原料现在学习的是第8页，共53页n 一、二元醇一、二元醇n 乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对称性，使生成的不饱和聚酯树脂具有明显的结晶性，这称性，使生成的不饱和
5、聚酯树脂具有明显的结晶性，这便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用，便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用，而同其它二元醇结合起来使用。如将而同其它二元醇结合起来使用。如将60%的乙二醇和的乙二醇和40%的丙二醇混合使用，可提高不饱和聚酯树脂与苯乙的丙二醇混合使用，可提高不饱和聚酯树脂与苯乙烯的相容性。烯的相容性。 现在学习的是第9页，共53页n 1，2- -丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶的不饱和聚丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶的不饱和聚酯树脂，可完全与苯乙烯相容，并且它的价格相对较低，因此是目酯树脂，可完全与苯乙烯相容，并且它的价格相对较低，因此是目前应用
6、较广泛的二元醇。前应用较广泛的二元醇。 现在学习的是第10页，共53页二、不饱和二元酸二、不饱和二元酸n 不饱和聚酯树脂中的不饱和聚酯树脂中的双键双键，一般由，一般由不饱和二元酸不饱和二元酸原料原料提供。提供。为改进树脂的反应性和固化物性能，一般把不饱为改进树脂的反应性和固化物性能，一般把不饱和二元酸和饱和二元酸混合使用。和二元酸和饱和二元酸混合使用。n 常用的不饱和二元酸有：顺丁烯二酸酐和顺丁烯二酸。常用的不饱和二元酸有：顺丁烯二酸酐和顺丁烯二酸。由于酸酐熔点较低，且反应时可少缩合出一分子水，故由于酸酐熔点较低，且反应时可少缩合出一分子水，故用得更多。用得更多。应用最广的饱和二元酸为应用最广
7、的饱和二元酸为邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐。 现在学习的是第11页，共53页 三、交联剂三、交联剂n混溶的混溶的乙烯类单体乙烯类单体是不是不饱和聚酯树脂的交联剂。饱和聚酯树脂的交联剂。n如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸及其甲酯、甲基丙烯酸及其甲酯等。如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸及其甲酯、甲基丙烯酸及其甲酯等。苯乙烯是最常用的交联剂苯乙烯是最常用的交联剂。n苯乙烯苯乙烯与与不不饱和聚酯的共聚性好，固化速度快，与饱和聚酯的共聚性好，固化速度快，与不不饱和饱和聚酯混溶后的黏度较小，便于施工，固化后的共聚物有良好的聚酯混溶后的黏度较小，便于施工，固化后的共聚物有良好的机械性能。机械性能。现在学习的是第12页，
8、共53页 四、促进剂四、促进剂n 一般的一般的过氧化物过氧化物分解的活化能较高，固化较困难，分解的活化能较高，固化较困难，需要加入促进剂构成氧化需要加入促进剂构成氧化-还原体系，降低分解活化能，还原体系，降低分解活化能，使不饱和聚酯树脂胶黏剂可以在室温下固化。使不饱和聚酯树脂胶黏剂可以在室温下固化。现在学习的是第13页，共53页n 促进剂有三种类型，有机金属化合物、叔胺和硫醇促进剂有三种类型，有机金属化合物、叔胺和硫醇类化合物。常用的促进剂是有机金属化合物环烷酸钴和类化合物。常用的促进剂是有机金属化合物环烷酸钴和萘酸钴。有机金属化合物的促进剂还可以通过第二种促萘酸钴。有机金属化合物的促进剂还可
9、以通过第二种促进剂强化，例如进剂强化，例如N,N-二甲基苯胺与环烷酸钴配合，能够二甲基苯胺与环烷酸钴配合，能够在室温快速引发固化。在室温快速引发固化。现在学习的是第14页，共53页 五、填料五、填料n 不饱和聚酯树脂胶黏剂固化时体积收缩很大，约为不饱和聚酯树脂胶黏剂固化时体积收缩很大，约为10%15%，比环氧树脂高比环氧树脂高14倍，产生很大的内应力，倍，产生很大的内应力，使胶接强度降低，也容易开裂。使胶接强度降低，也容易开裂。n 加入一些热塑性高分子化合物和无机填料，可以降加入一些热塑性高分子化合物和无机填料，可以降低收缩率，提高胶接强度。低收缩率，提高胶接强度。现在学习的是第15页，共53
10、页n 常用的高分子化合物有聚乙烯醇缩醛、聚醋酸乙常用的高分子化合物有聚乙烯醇缩醛、聚醋酸乙烯酯等，在固化过程中由于溶度参数的改变可以抵消烯酯等，在固化过程中由于溶度参数的改变可以抵消一部分体积收缩。一部分体积收缩。n 加入适当的无机填料如玻璃粉、氧化铝、轻质碳加入适当的无机填料如玻璃粉、氧化铝、轻质碳酸钙等可以降低收缩率，提高胶接强度。酸钙等可以降低收缩率，提高胶接强度。现在学习的是第16页，共53页 2 不饱和聚酯树脂合成原理不饱和聚酯树脂合成原理现在学习的是第17页，共53页n 通用型的不饱和聚酯是由通用型的不饱和聚酯是由1，2-丙二醇、邻苯二甲酸丙二醇、邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐合成的。
11、用酸酐与二元醇进行缩聚酐和顺丁烯二酸酐合成的。用酸酐与二元醇进行缩聚首先进行酸酐的开环加成反应，形成羟基酸。首先进行酸酐的开环加成反应，形成羟基酸。现在学习的是第18页，共53页 羟基酸可进一步进行缩聚反应羟基酸可进一步进行缩聚反应 现在学习的是第19页，共53页 或羟甲基酸与二元醇进行缩聚或羟甲基酸与二元醇进行缩聚 现在学习的是第20页，共53页 3 不饱和聚酯树脂的固化不饱和聚酯树脂的固化现在学习的是第21页，共53页n 具有黏性的可流动性的不饱和聚酯树脂，在引发剂具有黏性的可流动性的不饱和聚酯树脂，在引发剂的作用下发生自由基共聚反应，而生成性能稳定的体型的作用下发生自由基共聚反应，而生成
12、性能稳定的体型结构的过程称为结构的过程称为不饱和聚酯树脂的固化不饱和聚酯树脂的固化。n 其其反应机理反应机理同自由基共聚反应的机理基本相同，所同自由基共聚反应的机理基本相同，所不同不同的是它具有的是它具有多个双键多个双键的聚酯大分子（即具有多个官的聚酯大分子（即具有多个官能团）和能团）和交联剂交联剂苯乙烯的双键之间发生的共聚苯乙烯的双键之间发生的共聚。 现在学习的是第22页，共53页现在学习的是第23页，共53页常用过氧化物引发剂常用过氧化物引发剂现在学习的是第24页，共53页第二节第二节 橡橡 胶胶 胶胶 黏黏 剂剂现在学习的是第25页，共53页n橡胶类胶黏剂是以橡胶为基料配制而成的胶黏剂。
13、橡胶类胶黏剂是以橡胶为基料配制而成的胶黏剂。n几乎所有的天然橡胶和合成橡胶都可以用于配制几乎所有的天然橡胶和合成橡胶都可以用于配制胶黏剂。胶黏剂。n 按橡胶按橡胶基料基料的组成，可分为的组成，可分为天然橡胶天然橡胶胶黏剂和胶黏剂和合成橡胶合成橡胶胶黏剂两大类。胶黏剂两大类。现在学习的是第26页，共53页n 橡胶是一种橡胶是一种弹性体弹性体，不但在常温下具有显著的高弹，不但在常温下具有显著的高弹性，而且能在很大温度范围内具有这种性质，变形性性，而且能在很大温度范围内具有这种性质，变形性可达数倍。可达数倍。n 利用橡胶这一性质配制的胶黏剂，柔韧性优良，具利用橡胶这一性质配制的胶黏剂，柔韧性优良，具
14、有优异的耐蠕变、耐挠曲及耐冲击震动等特性，适用有优异的耐蠕变、耐挠曲及耐冲击震动等特性，适用于不同线膨胀系数材料之间及动态状态使用的部件或于不同线膨胀系数材料之间及动态状态使用的部件或制品的胶接。制品的胶接。现在学习的是第27页，共53页n合成橡胶合成橡胶胶黏剂是以合成橡胶为基料配制的胶黏剂。胶黏剂是以合成橡胶为基料配制的胶黏剂。n 常用的合成橡胶胶黏剂的品种主要有氯丁橡胶、常用的合成橡胶胶黏剂的品种主要有氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、硅橡胶等。丁腈橡胶、丁苯橡胶、硅橡胶等。n 氯丁橡胶氯丁橡胶胶黏剂是合成橡胶胶黏剂种产量最大、用胶黏剂是合成橡胶胶黏剂种产量最大、用途最广的一个品种。途最广的一
15、个品种。现在学习的是第28页，共53页 氯丁橡胶胶黏剂氯丁橡胶胶黏剂 现在学习的是第29页，共53页n氯丁橡胶胶黏剂的主要成分是氯丁橡胶，是氯丁二烯的聚合物，其氯丁橡胶胶黏剂的主要成分是氯丁橡胶，是氯丁二烯的聚合物，其结构比较规整，分子上又有极性较大的氯原子，故结晶性强，在室结构比较规整，分子上又有极性较大的氯原子，故结晶性强，在室温下就有较好的胶接性能和内聚力。非常适宜作胶黏剂。温下就有较好的胶接性能和内聚力。非常适宜作胶黏剂。 现在学习的是第30页，共53页 1.氯丁橡胶胶黏剂的优点氯丁橡胶胶黏剂的优点n 具有仅次于丁腈橡胶胶粘剂的高极性，故对极性具有仅次于丁腈橡胶胶粘剂的高极性，故对极性
16、物质的胶接性能良好；物质的胶接性能良好；n 在常温不硫化也具有较高的内聚强度和粘附强度；在常温不硫化也具有较高的内聚强度和粘附强度；n 具有优良的耐燃、耐臭氧、耐侯、耐油、耐溶剂具有优良的耐燃、耐臭氧、耐侯、耐油、耐溶剂和化学试剂的性能；和化学试剂的性能；现在学习的是第31页，共53页n 胶层弹性好，胶接体的抗冲击强度和剥离强度好；胶层弹性好，胶接体的抗冲击强度和剥离强度好；n 初粘性好，只需接触压力便能很好地胶接，特别初粘性好，只需接触压力便能很好地胶接，特别适合于一些形状特殊的表面胶贴；适合于一些形状特殊的表面胶贴；n 涂覆工艺性能好，使用简便。涂覆工艺性能好，使用简便。现在学习的是第32
17、页，共53页氯丁橡胶胶黏剂的缺点氯丁橡胶胶黏剂的缺点n 耐热性、耐寒性差；耐热性、耐寒性差；n 贮存稳定性较差，容易分层、凝胶和沉淀。贮存稳定性较差，容易分层、凝胶和沉淀。现在学习的是第33页，共53页氯丁橡胶胶黏剂的类型氯丁橡胶胶黏剂的类型n 氯丁橡胶胶黏剂可分为溶液型、乳液型和无溶剂氯丁橡胶胶黏剂可分为溶液型、乳液型和无溶剂液体型三种。目前仍以液体型三种。目前仍以溶液型溶液型用量最大。用量最大。现在学习的是第34页，共53页2.氯丁橡胶胶黏剂的主要成分及作用氯丁橡胶胶黏剂的主要成分及作用 n 一般的氯丁橡胶胶黏剂是由氯丁橡胶、硫化剂、一般的氯丁橡胶胶黏剂是由氯丁橡胶、硫化剂、n树脂、防老剂
18、、溶剂、填充剂、促进剂等组成。树脂、防老剂、溶剂、填充剂、促进剂等组成。现在学习的是第35页，共53页（一）、氯丁橡胶（一）、氯丁橡胶n 由氯丁二烯经乳液聚合而制得。由氯丁二烯经乳液聚合而制得。n 现在学习的是第36页，共53页 氯丁橡胶按氯丁橡胶按聚合条件聚合条件又可分成又可分成硫磺硫磺调节通用型调节通用型（G型）、型）、非硫非硫调节通用型（调节通用型（W型）以及型）以及胶接胶接专用型专用型三大类，各类氯丁橡胶虽然都可配成胶黏剂，但它们三大类，各类氯丁橡胶虽然都可配成胶黏剂，但它们的性能却有很大的差别，因此必须根据应用的具体要的性能却有很大的差别，因此必须根据应用的具体要求来正确地加以选择。
19、求来正确地加以选择。 现在学习的是第37页，共53页（二）、硫化剂（二）、硫化剂n 硫化剂是促使橡胶（生胶）发生硫化反应硫化剂是促使橡胶（生胶）发生硫化反应（即交联反应）的物质。（即交联反应）的物质。 n 最常用的最常用的硫化剂硫化剂是氧化锌和氧化镁。是氧化锌和氧化镁。n 氧化镁以氧化镁以轻质轻质氧化镁为好，氧化锌应选用氧化镁为好，氧化锌应选用橡胶橡胶专用的氧化锌。专用的氧化锌。 现在学习的是第38页，共53页n 氧化镁的氧化镁的主要作用主要作用是吸收氯丁橡胶在是吸收氯丁橡胶在老化老化过程中过程中放出的氯化氢气体，是一种有效的稳定剂，也有硫放出的氯化氢气体，是一种有效的稳定剂，也有硫化作用。同
20、时，氧化镁与树脂反应可防止胶黏剂的化作用。同时，氧化镁与树脂反应可防止胶黏剂的沉淀分层，避免胶料在混炼过程中发生焦烧现象沉淀分层，避免胶料在混炼过程中发生焦烧现象 。现在学习的是第39页，共53页（三）、防老剂（三）、防老剂n 氯丁橡胶胶黏剂不加防老剂也能使用，但为防止橡胶氯丁橡胶胶黏剂不加防老剂也能使用，但为防止橡胶分解，改善耐老化性能，一般加入分解，改善耐老化性能，一般加入2%左右的防老剂。左右的防老剂。 其中以其中以防老剂甲防老剂甲和和防老剂丁防老剂丁用得较多，特别是用得较多，特别是防老剂防老剂丁丁的防老效果好，价格又便宜，故用得最多。但易变色。的防老效果好，价格又便宜，故用得最多。但易
21、变色。 现在学习的是第40页，共53页 常用的防老剂常用的防老剂现在学习的是第41页，共53页（四）、溶剂（四）、溶剂n 溶剂溶剂使胶液具有合适的工作黏度和固体含量。使胶液具有合适的工作黏度和固体含量。n 溶剂的溶剂的种类和用量种类和用量关系到氯丁橡胶胶黏剂的溶解关系到氯丁橡胶胶黏剂的溶解性、稳定性、渗透性、初粘性、胶接强度以及燃烧性性、稳定性、渗透性、初粘性、胶接强度以及燃烧性和毒性等。和毒性等。现在学习的是第42页，共53页n 氯丁橡胶能溶于芳香族溶剂（如苯、甲苯、二甲苯氯丁橡胶能溶于芳香族溶剂（如苯、甲苯、二甲苯等）、氯化物溶剂（如三氯乙烯、四氯化炭等）和某些等）、氯化物溶剂（如三氯乙烯
22、、四氯化炭等）和某些酮类，而对丁酮则为半溶性。酮类，而对丁酮则为半溶性。n 它不溶于单独的丙酮、脂肪烃（如己烷、汽油）及它不溶于单独的丙酮、脂肪烃（如己烷、汽油）及酯类（如醋酸甲酯、醋酸乙酯）等溶剂中，而溶于它们酯类（如醋酸甲酯、醋酸乙酯）等溶剂中，而溶于它们以一定比例混合的溶剂中。以一定比例混合的溶剂中。 现在学习的是第43页，共53页 氯丁橡胶混合溶剂比例氯丁橡胶混合溶剂比例现在学习的是第44页，共53页（五）、树脂（五）、树脂n 加入树脂可提高橡胶胶黏剂的胶接性，有利于胶加入树脂可提高橡胶胶黏剂的胶接性，有利于胶接表面光滑的材料，如金属、玻璃和塑料。接表面光滑的材料，如金属、玻璃和塑料。
23、n 应用应用最广泛最广泛的是对叔丁基酚醛树脂（牌号为的是对叔丁基酚醛树脂（牌号为2401），用），用量为量为4595份。份。n树脂与氧化镁的比例为树脂与氧化镁的比例为10：1，树脂与氧化镁预反应，树脂与氧化镁预反应需少量水催化，水量通常为树脂质量的需少量水催化，水量通常为树脂质量的0.5%1%。现在学习的是第45页，共53页（六）、填料（六）、填料n用于改善操作性能，降低成本和减少体积收缩率。用于改善操作性能，降低成本和减少体积收缩率。n 常用的填料有碳黑、白碳黑、重质碳酸钙、陶土、常用的填料有碳黑、白碳黑、重质碳酸钙、陶土、n滑石粉等，其中用重质碳酸钙的胶剥离强度较高。滑石粉等，其中用重质碳
24、酸钙的胶剥离强度较高。 现在学习的是第46页，共53页 3. .氯丁橡胶胶粘剂的制备氯丁橡胶胶粘剂的制备 n氯丁橡胶胶黏剂可以用氯丁橡胶胶黏剂可以用混炼法混炼法和和浸泡法浸泡法来制备。来制备。现在学习的是第47页，共53页（一）、混炼法（一）、混炼法n 将氯丁橡胶在炼胶机上进行将氯丁橡胶在炼胶机上进行塑炼塑炼，塑炼后的橡胶需，塑炼后的橡胶需加入各种配合剂进行加入各种配合剂进行混炼混炼。加料次序为氯丁橡胶、促。加料次序为氯丁橡胶、促进剂、防老剂、氧化锌、氧化镁、和填料等。混炼温进剂、防老剂、氧化锌、氧化镁、和填料等。混炼温度不宜超过度不宜超过60，混炼时间在保证各种配合剂充分混，混炼时间在保证各
25、种配合剂充分混合均匀的条件下应尽量缩短。合均匀的条件下应尽量缩短。现在学习的是第48页，共53页n将混炼好的胶破碎成小块放入带有搅拌的溶解池内，将混炼好的胶破碎成小块放入带有搅拌的溶解池内，搅拌至溶解，需对氯丁橡胶胶黏剂进行改性时，只需搅拌至溶解，需对氯丁橡胶胶黏剂进行改性时，只需将树脂与氧化镁的预反应树脂加入搅拌均匀即可。将树脂与氧化镁的预反应树脂加入搅拌均匀即可。即制得溶剂型氯丁橡胶胶黏剂。即制得溶剂型氯丁橡胶胶黏剂。现在学习的是第49页，共53页（二）、浸泡法（二）、浸泡法n 先将氯丁橡胶与混合溶剂放入密闭容器内浸泡，一般先将氯丁橡胶与混合溶剂放入密闭容器内浸泡，一般泡泡23天，使氯丁橡
26、胶能很好溶胀，然后移至反应釜天，使氯丁橡胶能很好溶胀，然后移至反应釜内加热至内加热至50左右，搅拌至溶解，加入各种配合剂，左右，搅拌至溶解，加入各种配合剂，再充分搅拌均匀即可。再充分搅拌均匀即可。n 现在学习的是第50页，共53页n 这两种方法就其这两种方法就其胶接强度胶接强度来说，混炼法优于浸泡法；来说，混炼法优于浸泡法；贮存性能贮存性能混炼法优于浸泡法。混炼法优于浸泡法。 混炼法需有开放式或密闭式炼胶机，混炼工艺相对来混炼法需有开放式或密闭式炼胶机，混炼工艺相对来说比较麻烦，而浸泡法则简单。说比较麻烦，而浸泡法则简单。现在学习的是第51页，共53页 思考题思考题n1. 不饱和聚酯树脂胶黏剂的固化原理。不饱和聚酯树脂胶黏剂的固化原理。n2. 不饱和聚酯树脂胶黏剂中填料的作用。不饱和聚酯树脂胶黏剂中填料的作用。n3. 氯丁橡胶胶黏剂的特点。氯丁橡胶胶黏剂的特点。现在学习的是第52页，共53页感谢大家观看8/21/2022现在学习的是第53页，共53页