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1、-选修4_化学反应原理知识点总结整理(超全)-第 14 页高三化学化学反应原理知识清单第一章化学反应与能量变化一、焓变、反应热要点一：反应热（焓变）的概念及表示方法化学反应过程中所释放或吸收的能量，都可以用热量来描述，叫做反应热，又称焓变，符号为H，单位为kJ/mol，规定放热反应的H为“”，吸热反应的H为“+”。特别提醒：（1）描述此概念时，无论是用“反应热”、“焓变”或“ H”表示，其后所用的数值必须带“+”或“”。（2）单位是kJ/mol，而不是kJ，热量的单位是kJ。（3）在比较大小时，所带“+”“”符号均参入比较。要点二：放热反应和吸热反应1放热反应的H为“”或H0 ；吸热反应的H为
2、“+”或H 0HE（生成物的总能量）E（反应物的总能量）HE（反应物的键能） E（生成物的键能）2常见的放热反应和吸热反应放热反应：活泼金属与水或酸的反应、酸碱中和反应、燃烧反应、多数化合反应。吸热反应：多数的分解反应、氯化铵固体与氢氧化钡晶体的反应、水煤气的生成反应、炭与二氧化碳生成一氧化碳的反应3需要加热的反应，不一定是吸热反应；不需要加热的反应，不一定是放热反应4通过反应是放热还是吸热，可用来比较反应物和生成物的相对稳定性。如C（石墨，s） C（金刚石，s） H3= +1.9kJ/mol，该反应为吸热反应，金刚石的能量高，石墨比金属石稳定。二、热化学方程式的书写书写热化学方程式时，除了遵
3、循化学方程式的书写要求外，还要注意以下几点：1反应物和生成物的聚集状态不同，反应热的数值和符号可能不同，因此必须注明反应物和生成物的聚集状态，用s、l、g分别表示固体、液体和气体，而不标“、”。2H只能写在热化学方程式的右边，用空格隔开，H值“” 表示放热反应， H值“+”表示吸热反应；单位为“kJ/mol”。3H的值要与热化学方程式中化学式前面的化学计量数相对应，如果化学计量数加倍，H也要加倍。4正反应若为放热反应，则其逆反应必为吸热反应，二者H的数值相等而符号相反。三、燃烧热、中和热、能源要点一：燃烧热、中和热及其异同1燃烧热指的是1 mol可燃物燃烧生成稳定的化合物时所放出的热量，注意：
4、稳定的化合物，如H2H2O(l)而不是H2O(g)、 CCO2(g)而不是CO 、SSO2(g)而不是SO3。2中和热是指酸、碱的稀溶液发生中和反应生成1 mol水所放出的热量。注意：弱酸、弱碱电离出H+、OH需要吸收热量，故所测定中和热的数值偏小；浓硫酸与碱测定中和热时，因浓硫酸释稀要放热，故测定的中和热的数值偏大。3因燃烧热、中和热是确定的放热反应，具有明确的含义，故在表述时不用带负号，如CH4的燃烧热为890KJ/mol。4注意表示燃烧热的热化学方程式和燃烧的热化学方程式；表示中和热的热化学方程式和表示中和反应的热化学方程式的不同。燃烧热以可燃物1mol为标准，且燃烧生成稳定的化 合物；
5、中和热以生成1mol水为标准。要点二：能源新能源的开发与利用,日益成为社会关注的焦点,因此,以新型能源开发与利用为背景材料考查热化学方程式的书写及求算反应热，已成为高考命题的热点。关于能源问题，应了解下面的几个问题：（1）能源的分类：常规能源（可再生能源，如水等，非再生能源，如煤、石油、天然气等）；新能源（可再生能源，如太阳能、风能、生物能；非再生能源，如核聚变燃料）（2）能源的开发；太阳能：每年辐射到地球表面的能量为51019kJ，相当于目前全世界能量消耗的1.3万倍。生物能：将生物转化为可燃性的液态或气态化合物，再利用燃烧放热。风能：利用风力进行发电、提水、扬帆助航等技术，风能是一种可再生
6、的干净能源。地球能、海洋能。四、反应热的求算1由盖斯定律：化学反应不管是一步完成还是分步完成，其反应热总是相同的。也就是说，化学反应热只与反应的始态和终态有关，而与具体反应的途径无关。2反应热的数值等于E（形成新键释放的总能量）与E（断键所吸收的总能量）之差，放热反应H的符号为“”，吸热反应H的符号为“+”。五、原电池的工作原理1将化学能转变为电能的装置叫做原电池，它的原理是将氧化还原反应中还原剂失去的电子经过导线传给氧化剂，使氧化还原反应分别在两极上进行。2原电池的形成条件：（如下图所示）（1）活泼性不同的电极材料 （2）电解质溶液（3）构成闭合电路（用导线连接或直接接触）（4）自发进行的氧
7、化还原反应特别提醒：构成原电池的四个条件是相互联系的，电极不一定参加反应，电极材料不一定都是金属，但应为导体，电解质溶液应合理的选取。3判断原电池正负极常用的方法负极：一般为较活泼金属，发生氧化反应；是电子流出的一极，电流流入的一极；或阴离子定向移动极；往往表现溶解。正极：一般为较不活泼金属，能导电的非金属；发生还原反应；电子流入一极，电流流出一极；或阳离子定向移向极；往往表现为有气泡冒出或固体析出。4原电池电极反应式书写技巧（1）根据给出的化学方程式或题意，确定原电池的正、负极，弄清正、负极上发生反应的具体物质（2）弱电解质、气体、难溶物均用化学式表示，其余以离子符号表示，写电极反应式时，要
8、遵循质量守恒、元素守恒定律及正负极得失电子数相等的规律，一般用“=”而不用“”（3）注意电解质溶液对正、负极反应产物的影响，正、负极产物可根据题意或化学方程式加以确定（4）正负电极反应式相加得到原电池的总反应式，通常用总反应式减去较易写的电极反应式，从而得到较难写的电极反应式。5.原电池原理的应用（1）设计原电池（这是近几年高考的命题热点）（2）加快了化学反应速率：形成原电池后，氧化还原反应分别在两极进行，使反应速率增大，例如：实验室用粗锌与稀硫酸反应制取氢气；在锌与稀硫酸反应时加入少量的CuSO4溶液，能使产生H2的速率加快（3）进行金属活动性强弱的比较（4）电化学保护法：即金属作为原电池的
9、正极而受到保护，如在铁器表面镀锌六、化学电源（1）干电池（属于一次电池）结构：锌筒、填满MnO2的石墨、溶有NH4Cl的糊状物。电极反应 负极：Zn-2e-=Zn2+ 正极：2NH4+2e-=2NH3+H2 （2）铅蓄电池（属于二次电池、可充电电池） 结构：铅板、填满PbO2的铅板、稀H2SO4。A.放电反应 负极： Pb-2e-+ SO42- = PbSO4 正极： PbO2 +2e-+4H+ + SO42- = PbSO4 + 2H2OB.充电反应 阴极：PbSO4 +2e-= Pb+ SO42- 阳极：PbSO4 -2e- + 2H2O = PbO2 +4H+ + SO42- 总式：Pb
10、 + PbO2 + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O （3）锂电池 结构：锂、石墨、固态碘作电解质。 电极反应 负极： 2Li-2e- = 2Li+ 正极： I2 +2e- = 2I- 总式：2Li + I2 = 2LiI（4）.铝、空气燃料电池 以铝空气海水电池为能源的新型海水标志灯已研制成功。这种灯以取之不尽的海水为电解质溶液，靠空气中的氧气使铝不断氧化而源源不断产生电流。电极反应：铝是负极 4Al-12e-= 4Al3+； 石墨是正极 3O2+6H2O+12e-=12OH-2. 燃料电池正极反应式的书写因为燃料电池，正极都是氧化剂氧气得到电子的还原反应，现将与电解质有关的五种情况
11、归纳如下。电解质为酸性电解质溶液（如稀硫酸） 正极反应式为O24H+4e-=2H2O。电解质为中性或碱性电解质溶液（如氯化钠溶液或氢氧化钠溶液）正极反应式为O22H2O+4e-=4OH-。电解质为熔融的碳酸盐（如LiCO3和Na2CO3熔融盐混和物）在熔融的碳酸盐环境中，正极反应式为O22CO2+4e-=2CO32-。电解质为固体电解质（如固体氧化锆氧化钇）该固体电解质在高温下可允许O2-离子在其间通过，故其正极反应式应为O24e-=2O2-。综上所述，在书写正极反应式时，要特别注意所给电解质的状态和电解质溶液的酸碱性。 3. 常见燃料电池电极反应式的书写（1）氢氧燃料电池氢氧燃料电池一般是以
12、惰性金属铂（Pt）或石墨做电极材料，负极通入H2，正极通入 O2，总反应为：2H2 + O2 = 2H2O 电极反应特别要注意电解质，有下列三种情况：a. 电解质是KOH溶液（碱性电解质）负极：H2 2e- + 2OH = 2H2O 正极：O2 + H2O + 4e- = OH b. 电解质是H2SO4溶液（酸性电解质） 负极：H2 2e- = 2H+ 正极：O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O c. 电解质是NaCl溶液（中性电解质） 负极：H2 2e- = 2H+(氧化反应) 正极：O2 + H2O + 4e- = 4OH 说明:1、碱性溶液反应物、生成物中均无H+ 2、.水溶液中不
13、能出现O2- 3、中性溶液反应物中无H+ 和OH- 4、酸性溶液反应物、生成物中均无OH- (2) 甲醇燃料电池a. 碱性电解质（铂为两极、电解液KOH溶液） 正极：3O2 + 12e- + 6H20= 12OH- 负极：2CH3OH 12e- + 16OH = 2CO32- +12H2O总反应方程式 2CH3OH + 3O2 + 4KOH = 2K2CO3 + 6H2O b. 酸性电解质（铂为两极、电解液H2SO4溶液）正极：3O2 + 12e- + 12H+ = 6H2O （注：乙醇燃料电池与甲醇 负极：2CH3OH 12e- +2H2O=12H+2CO2 燃料电池原理基本相同） 总反应式
14、 2CH3OH + 3O2 = 2CO2 + 4H2O （3）CO燃料电池 （总反应方程式均为： 2CO O2 2CO2）a. 熔融盐（铂为两极、Li2CO3和Na2CO3的熔融盐作电解质，CO为负极燃气，空气与CO2的混合气为正极助燃气）正极： O2 4e- 2CO2 2CO32- 负极： 2CO2CO32- 4e- =4CO2 b. 酸性电解质（铂为两极、电解液H2SO4溶液）正极： O2 + 4e- + 4H+ = 2H2O 负极： 2CO 4e- + 2H2O = 2CO2 +4H+ (4) 肼燃料电池（铂为两极、电解液KOH溶液）正极： O2 + 2H2O + 4e- = 4OH 负
15、极： N2H4 + 4OH - 4e- = N2 + 4H2O 总反应方程式 N2H4 + O2= N2 + 2H2O(5) 甲烷燃料电池a碱性电解质（铂为两极、电解液KOH溶液）正极： 2O2 + 2H2O + 8e- = 8 OH 负极： CH4 + 10OH- 8e- = CO32- + 7H2O 总反应方程式 CH4 + 2KOH+ 2O2 = K2CO3 + 3H2Ob. 酸性电解质（铂为两极、电解液H2SO4溶液）正极： 2O2 + 8e- + 8H+ = 4H2O 负极： CH4 - 8e- + 2H2O = 8H+ + CO2 总反应方程式 CH4 + 2O2 = CO2 +
16、2H2O(6)丙烷燃料电池（铂为两极、正极通入O2和CO2、负极通入丙烷、电解液有三种）a. 电解质是熔融碳酸盐（K2CO3或Na2CO3）总反应方程式 C3H8 + 5O2 =3CO2 +4H2O正极 ： 5O2 + 20e- + 10CO2 = 10CO32- 负极 ：C3H8 - 20e-+ 10CO32- = 3CO2 + 4H2Ob. 酸性电解质 （电解液H2SO4溶液）总反应方程式 C3H8 + 5O2 = 3CO2 + 4H2O正极 ：5O2 + 20e- + 26H+ = 10H2O 负极：C3H8 - 20e- + 6H2O = 3CO2 +20 H+ c. 碱性电解质（铂为
17、两极、电解液KOH溶液）正极 ：5O2+ 20e- + 10H2O = 20OH 负极：C3H8 - 20e-+ 26 OH= 3CO32- + 17H2O 总反应方程式 C3H8 + 5O2 +6KOH = 3K2CO3 + 7H2O（7）乙烷燃料电池 （铂为两极、电解液KOH溶液）正极 ：7O2+ 28e- + 14H2O = 28OH 负极：2C2H6 - 28e-+ 36 OH = 4CO32- + 24H2O总反应方程式 2C2H6 + 7O2 + 8KOH = 4K2CO3 + 10H2O七、电解原理及规律 电极的判断与电极上的反应。（1）阳极：与电源正极相连的电极，是发生氧化反应
18、；若惰性材料（石墨、Pt、Au ）作阳极，失电子的是溶液中的阴离子；若为活性金属电极（Pt、Au除外），失电子的是电极本身，表现为金属溶解。（2）阴极：是与电源负极相连的电极，电极本身不参与反应；溶液中的阳离子在阴极上得电子，发生还原反应。 电流或电子的流向：电解池中电子由电源负极流向阴极，被向阴极移动的某种阳离子获得，而向阳极移动的某种阴离子或阳极本身在阳极上失电子，电子流向电源正极。 离子的放电顺序：主要取决于离子本身的性质，也与溶液浓度、温度、电极材料等有关。（1）阴极（得电子能力）：Ag+Fe3+Cu2+H+Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+（H+）Al3+Mg2+Na+Ca2+ K+，
19、但应注意，电镀时通过控制条件（如离子浓度等），Fe2+和Zn2+可先于H+放电。（2）阳极（失电子能力）：若阳极材料为活性电极（Pt、Au 除外），则电极本身失去电子，而溶液中的阴离子不参与电极反应；若阳极材料为惰性电极，则有S2IBrClOH含氧酸根离子及F等。4酸、碱、盐溶液电解规律（惰性电极）5原电池、电解池、电镀池的判断（1）若无外接电源，可能是原电池，然后根据原电池的形成条件判断（2）若有外接电源，两极插入电解质溶液中，则可能是电解池或电镀池，当阳极金属与电解质溶液中的金属离子相同，则为电镀池（3）若无明显外接电源的串联电路，则应利用题中信息找出能发生自发氧化还原反应的装置为原电池。
20、（4）可充电电池的判断：放电时相当于原电池，负极发生氧化反应，正极发生还原反应；充电时相当于电解池，放电时的正极变为电解池的阳极，与外电源正极相连，负极变为阴极，与外电源负极相连。图20-1八、电解原理的应用1电解饱和食盐水（氯碱工业）反应原理阳极： 2Cl- - 2e-= Cl2 阴极： 2H+ + 2e-= H2总反应：2NaCl+2H2OH2+Cl2+2NaOH 设备 （阳离子交换膜电解槽） 组成：阳极Ti、阴极Fe阳离子交换膜的作用：它只允许阳离子通过而阻止阴离子 和 气体通过。制烧碱生产过程 （离子交换膜法）食盐水的精制：粗盐（含泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42- 等）加
21、入NaOH溶液加入BaCl2溶液加入Na2CO3溶液过滤加入盐酸加入离子交换剂(NaR)电解生产主要过程（见图20-1）：NaCl从阳极区加入，H2O从阴极区加入。阴极H+ 放电，破坏了水的电离平衡，使OH-浓度增大，OH-和Na+形成NaOH溶液。2电解冶炼铝原料：（A）、冰晶石：Na3AlF6=3Na+AlF63- 原理 阳极2O2 4e- =O2 阴极 Al3+3e- =Al 反应：4Al3+6O24Al+3O2 设备：电解槽（阳极C、阴极Fe）因为阳极材料不断地与生成的氧气反应：C+O2 CO+CO2故需定时补充。3.电镀：用电解的方法在金属表面镀上一层金属或合金的过程。镀层金属作阳极
22、，镀件作阴极，电镀液必须含有镀层金属的离子。电镀锌原理：阳极 Zn2e = Zn2+阴极 Zn2+2e=Zn 电镀液的浓度在电镀过程中不发生变化。在电镀控制的条件下，水电离出来的H+和OH一般不起反应。九、电化学计算的基本方法1根据电子守恒法计算：用于串联电路、阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算，其依据是电路上转移的电子数相等。2根据总反应式计算：先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列出比例式计算。十、钢铁的腐蚀与防护(以钢铁铁腐蚀为例)1钢铁的析氢腐蚀和吸氧腐蚀：析氢腐蚀吸氧腐蚀条件水膜呈酸性。水膜呈中性或酸性很弱。电极反应负极Fe( ) ：Fe2e=Fe2+正极
23、C(+)：2H+2e=H2总电极反应式：Fe + 2H+ = Fe2+ H22Fe4e=2Fe2+O2+2H2O+4e=4OH2Fe+2H2O+O2= 2 Fe(OH)24Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3Fe(OH)3 Fe2O3 nH2O通常两种腐蚀同时存在，但后者更普遍。特别提醒：金属腐蚀的快慢：在相同的电解质溶液中，金属腐蚀的快慢一般为：电解池的阳极原电池负极化学腐蚀电解池阴极、原电池正极。第二章化学反应的方向、限度与速率一、化学反应速率及其简单计算1化学反应速率：通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来 表示，其数学表达式可表示为单位一般为mol/(Lmin
24、)或mol.L1min12结论：对于一般反应 aA + bB =cC + dD来说有：VA ：VB ：VC ：VD =CA ：CB ：CC ：CD =nA ：nB ：nC ：nD = a ：b ：c ：d特别提醒：1化学反应速率指的是平均速率而不是瞬时速率2无论浓度的变化是增加还是减少，化学反应速率均取正值。3同一化学反应速率用不同物质表示时可能不同，但是比较反应速率快慢时，要根据反应速率与化学方程式的计量系数的关系换算成同一种物质来表示，看其数值的大小。注意比较时单位要统一。二、影响化学反应速率的因素1内因（主要因素）：反应物本身的性质（分子结构或原子结构）所决定的。2外因（次要因素）（1）
25、浓度：当其他条件不变时，增大反应物的浓度，V正急剧增大，V逆也逐渐增大。若减小反应物浓度，V逆急剧减小，V正逐渐减小。（固体或纯液体的浓度可视为常数，故反应速率与其加入量多少无关）。（2）温度：当其他条件不变时，升温时， V正、V逆都加快；降温时，V正、V逆都减小（3）压强：其他条件不变时，对于有气体参加的反应，通过缩小反应容器，增大压强，V正、V逆都增大；通过扩大反应容器，压强减小，浓度变小，V正、V逆均减小。（4）催化剂：使用催化剂，成百上千的同等倍数地增加了正、逆反应速率。特别提醒：1改变压强的实质是改变浓度，若反应体系中无气体参加，故对该类的反应速率无影响。2恒容时，气体反应体系中充入
26、稀有气体（或无关气体）时，气体总压增大，物质的浓度不变，反应速率不变。3恒压时，充入稀有气体，反应体系体积增大，浓度减小，反应速率减慢。4温度每升高10，化学反应速率通常要增大为原来的24倍。5从活化分子角度解释外界条件对化学反应速率的影响：三、化学平衡状态的标志和判断1化学平衡的标志：（1）V正=V逆，它是化学平衡的本质特征（2）各组分的浓度不再改变，各组分的物质的量、质量、体积分数、反应物的转化率等均不再改变，这是外部特点。2化学平衡的状态的判断：特别提醒：1当从正逆反应速率关系方面描述时，若按化学计量数比例同向说时，则不能说明达到平衡状态；若按化学计量数比例异向说明，则可以说明达到平衡状
27、态。2恒温、恒容下的体积不变的反应，体系的压强或总物质的量不变时，不能说明达到平衡状态。如H2（g）+I2 （g）2HI（g）。3全部是气体参加的体积不变的反应，体系的平均相对分子质量不变，不能说明达到平衡状态。如2HI（g） H2（g）+I2（g）4全部是气体参加的反应，恒容条件下体系的密度不变，不能说明达到平衡状态。四、影响化学平衡的因素及勒夏特例原理要点一：反应条件对化学平衡的影响：（1）浓度：在其他条件不变时，增大反应物的浓度或减少生成物的浓度，都可使平衡向正反应方向移动，反之，平衡向逆反应方向移动。（2）温度：在其他条件不变时，升高温度，平衡向吸热方向移动；降低温度，平衡向放热方向移
28、动；温度对化学平衡的影响是通过改变平衡常数实现的。（3）压强：其他条件不变时，在有气体参加的可逆反应里，增大压强，平衡向气体总体积缩小的方向移动；反之，平衡向气体总体积增大的方向移动。在这里，压强改变是通过反应器容积的改变来完成的（即压缩或扩大）。（4）催化剂：使用催化剂能同等倍数地增大正逆反应速率，平衡不移动，缩短了达到平衡所需的时间，但不会改变化学平衡常数，不会改变反应物的转化率，不会改变各组分的百分含量。特别提醒：1恒容时充入与该反应无关的气体（如稀有气体），正逆反应速率不变，平衡不移动2使用催化剂或对气体体积不变的反应改变压强，同等倍数的改变正逆反应速率，平衡不移动。3若改变浓度、压强
29、、温度，不同倍数的改变了正逆反应速率时，化学平衡一定移动。4.固体量的改变既不会影响速率也不会引起平衡的移动。要点二：勒夏特例原理 如果改变影响化学平衡的一个条件（如浓度、温度、压强），平衡就向能够减弱这种方向移动。对该原理中的“减弱”不能理解为消除、抵消，即平衡移动的变化总是小于外界条件变化对反应的改变。如给已达到平衡状态的可逆体系，增加5个大气压，由于化学反应向体积缩小的方向移动，使体系的最终压强大于其初始压强P0而小于P0+5。另外，工业上反应条件的优化，实质上是勒夏特例原理和化学反应速率两方面综合应用的结果。五、化学速率和化学平衡图象1速率v时间t的图象：（1）由速率的变化判断外界条件
30、的改变：若反应速率与原平衡速率断层，则是由改变温度或压强所致，具体改变的条件，则要结合V逆、V正大小关系及平衡移动的方向进行判断。若反应速率与原平衡连续，则是由改变某一种物质的浓度所致，具体是增大或减小反应物还是生成物的浓度，则要结合V逆、V正大小关系及平衡移动的方向进行判断2组分量时间t、温度T、压强P的图象“先拐先平”：“先拐”的先达到平衡状态，即对应的温度高或压强大，从而判断出曲线对应的温度或压强的大小关系。“定一议二”：即固定其中的一个因素（温度或压强等），然后讨论另外一个因素与化学平衡中的参量（浓度、质量分数、体积分数、平均相对分子质量）的变化关系，从而判断出该反应为放热反应或吸热反
31、应、反应前后气体体积的大小等。六、化学平衡常数1对于一般的可逆反应：mA(g)+ nB(g)pC(g)+qD(g)，其中m、n、p、q分别表示化学方程式中反应物和生成物的化学计量数。当在一定温度下达到化学平衡时，这个反应的平衡常数公式可以表示为：,各物质的浓度一定是平衡时的浓度,而不是其他时刻的.3利用K值可判断某状态是否处于平衡状态。QcK ，V(正)V(逆)，可逆反应处于化学平衡状态；QcK ，V(正)V(逆)，可逆反应向正反应方向进行；QcK ，V(正)V(逆)，可逆反应向逆反应方向进行。4化学平衡常数是指某一具体化学反应的平衡常数，当化学反应方程式的各物质的化学计量数增倍或减倍时，化学
32、平衡常数也会发生相应的变化。5化学平衡常数是描述可逆反应进行程度的重要参数，只与温度有关，与反应物、生成物的浓度无关，当然也不会随压强的变化而变化，即与压强无关。七、等效平衡问题1等效平衡的概念：在一定条件下(定温、定容或定温、定压)对同一可逆反应，无论反应从何处开始均可达到平衡且任何同一个的组分的含量相同，这样的平衡互称为等效平衡。2等效平衡的规律对于反应前后气体物质的体积不等的反应A定温、定容时，改变起始加入情况，只要按化学计量数换算成方程式两边同一物质的物质的量与原平衡相等就可以建立等效平衡。B定温、定压时，改变起始加入情况，只要按化学计量数换算成方程式两边同一物质的物质的量之比与原平衡
33、相等就可以建立等效平衡。对于反应前后气体物质的体积相等的反应不论定温、定容时还是定温、定压时，改变起始加入情况，只要按化学计量数换算成方程式两边同一物质的物质的量之比与原平衡相等就可以建立等效平衡。八、化学反应进行的方向1复合判据自由能变化：G=HTS，是最全面的判断据：G=HTS0，不能自发进行； G=HTS0，能自发进行；G=HTS=0，反应处于平衡状态。第三章物质在水溶液中的行为一、电解质、非电解质，强弱电解质的比较1电解质、非电解质的概念2强电解质与弱电解质的概念3强弱电解质通过实验进行判断的方法(以HAc为例)：（1）溶液导电性对比实验：相同条件下，HAc溶液的导电性明显弱于强酸（盐
34、酸、硝酸）（2）测0.01mol/LHAc溶液的pH2（3）测NaAc溶液的pH值： 常温下，PH7（4）测pH= a的HAc稀释100倍后所得溶液pHa +2（5）将物质的量浓度相同的HAc溶液和NaOH溶液等体积混合后溶液呈碱性（6）中和10mLpH=1的HAc溶液消耗pH=13的NaOH溶液的体积大于10mL（7）将pH=1的HAc溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合后溶液呈酸性（8）比较物质的量浓度相同的HAc溶液与盐酸，分别与同样的锌粒反应产生气体的速率，后者快。特别提醒：1SO2、NH3、CO2的水溶液虽然能导电，但它们仍属于非电解质2电解质强弱的判断，关键是看电解质在水溶液中
35、是否完全电离。电解质电离程度与溶解度无直接关系，溶解度大的不一定是强电解质（如醋酸），溶解度小的不一定是弱电解质（如硫酸钡）。3电解质溶液导电性取决于溶液中自由移动离子浓度和离子所带电荷数的多少。一般来说，相同浓度的强电解质的导电性明显强于弱电解质。弱酸（碱）与弱碱（酸）反应生成了强电解质，溶液的导电性明显增强。4电解质的强弱与溶液的导电性没有直接的关系。如难溶物BaCO3，它溶于水的部分能完全电离，故属于强电解质，但溶液的导电性几乎为零。二、弱电解质电离平衡及电离平衡常数要点一：影响电离平衡的因素：1温度：升高温度，促进电离（因为电离过程吸热），离子浓度增大2 浓度：溶液稀释促进电离，离子浓
36、度反而变小3同离子效应：加入与弱电解质具有相同的离子的物质，将抑制电离，相关离子浓度增大；4加入能反应的物质，促进电离，但相关离子浓度降低。要点二:电离平衡常数1.在一定温度下，弱电解质达到电离平衡时，各种离子浓度之积与溶液中未电离的分子浓度之比是一个常数，该常数就叫电离平衡常数。如CH3COOHCH3COO+H+，K=c(CH3COO)c(H+)/c(CH3COOH).2.电离平衡常数是描述弱电解质达到平衡状态的标尺。它只受温度的影响，因电离过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。3.对于多元弱酸来说，由于上一级电离产生的H+对下一级电离起抑制作用，一般是K1K2K3，即第二步电离通常比第一
37、步电离难得多，第三步电离又比第二步电离难得多，因此在计算多元素弱酸溶液的c(H+)或比较弱酸酸性相对强弱时，通常只考虑第一步电离。三、影响水电离平衡的因素和水的离子积常数要点一:影响水电离平衡的因素1温度：升温，促进水电离，c(H)、c(OH)同时增大，但溶液仍呈中性。2加入酸碱：向纯水中加入酸或碱溶液，酸电离出H+或碱电离出的OH均使水的电离平衡受到抑制。3加入可水解的离子（弱酸根或弱碱阳离子）：破坏了水的电离平衡，使水的电离平衡右移，促进了水的电离。4其他因素：向水中加入活泼金属、电解时有H+、OH放电时均可促进水的电离平衡正向移动。要点二：水的离子积常数1水的离子积表示为KW = c(H
38、)c(OH) ，水的离子积只与温度有关，如不指明，则是在25；升高温度，Kw增大，降低温度，Kw减小。2不仅适用于纯水，还适用于以水为溶剂的稀酸、稀碱溶液。碱溶液中：Kw = ，酸溶液中：Kw = ；在不同的溶液中，c(H)和c(OH)虽然不一定相等，但由水电离出的c(H)和c(OH)却总是相等的。3当水中加入酸或碱时，水的电离平衡都受到抑制，但Kw不变，改变的只是c(H)、c(OH)相对大小。4Kw= c(H)c(OH)式中的c(H)和c(OH)指的是溶液中的H+和OH的总浓度，一般说来，当溶液中c(H)或c(OH)大于由水电离出的H+和OH的1000倍时，水的电离可忽略。四、溶液的酸碱性及
39、PH值的计算要点一：溶液的酸碱性及PH值1溶液酸碱性的判断依据：(H) c(OH)，溶液呈酸性；c(H)=c(OH)，溶液呈中性；c(H)c(OH)，溶液呈碱性。2酸碱性与PH值的关系：用PH值的大小来判断溶液的酸碱性，须注意温度：常温下，PH=7的溶液为中性；在100时，PH=7时，溶液呈碱性。3释稀溶液与PH的关系：对于强酸溶液，每稀释10倍，PH增大一个单位，无论如何冲稀也不会等于或大于7；对于强碱溶液，每冲稀10倍，PH减小一个单位，无论如何冲稀也不会等于或小于7。对于PH相同的强酸和弱酸（强碱或弱碱）溶液冲稀相同的倍数，强酸或强碱溶液的PH变化大，这是因为强酸或强碱已完全电离，而弱酸
40、或弱碱还能继续电离出H、OH。酸碱性越弱PH变化程度越小。溶液的稀释规律：酸：pH= a，加水稀释10n倍，强酸：pH= a + n，弱酸：pH bn 无限稀释，pH接近7，但不会小于7。五、电离方程式和水解方程式的书写要点一：电离方程式的书写1由于弱电解质在溶液中部分电离，故写电离方程式时用“”符号，如CH3COOHHCH3COO2多元弱酸分步电离，以第一步电离为主：如H2CO3电离： H2CO3HCO3H+ ，HCO3CO32+H+3多元弱碱的电离与多元弱酸的电离情况相似，但常用一步表示：Fe(OH)3Fe3+3OH要点二：水解方程式的书写1因单个离子水解程度较弱，故水解反应方程式用“”，
41、生成的产物少，生成物一般不标“”或“”。2多元弱酸对应的盐水解方程式与多元弱酸的电离方程式一样也是分步进行，不能合并。3多元弱碱阳离子的水解方程式一步完成。例如FeCl3水解：FeCl3+3H2O Fe(OH)3+3H+4双水解是指阴阳离子均水解，且水解程度较大，一般能进行到底，此类水解用“=”表示，生成物中的沉淀、气体要用“”或“”标出，如Al3+与AlO2、HCO3、HS、S2之间均发生双水解反应，如Al3+ 3HS+3H2O=Al(OH)3+3H2S六、盐类的水解要点一：盐类水解规律1有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解；谁强显谁性，两弱相促进，两强不水解。2多元弱酸根，浓度相同时，正酸根
42、比酸式酸水解程度大，碱性更强(如Na2CO3 NaHCO3)。要点二：影响盐类的水解的因素1.内在因素:组成盐的弱离子对应的酸或碱越弱,盐的水解程度越大.2.外在因素:温度：升高温度，能促进盐的水解(因盐的水解是吸热的)；冲稀：用水稀释,盐的浓度减小,水解所呈现的酸碱性减弱,但盐的水解程度增大；加入酸或碱：能促进或抑制盐的水解,加入水解呈现的酸碱性相反的盐也能促进盐的水解。要点三：盐类水解的应用1易水解盐溶液的配制：配制FeCl3、SnCl2等溶液时，常将它们溶于较浓的盐酸中，然后再用水稀释到所需浓度。2物质杂质：加热法可除去KNO3溶液中的Fe3+杂质；加CuO或Cu(OH)2等可除去Cu2
43、+溶液中的Fe3+。3溶液的蒸干：有些盐如FeCl3 MgCl2，由溶液蒸干得到晶体时，必须在蒸发过程中不断通入HCl气体，以抑制水解。4.物质的制备：如Al2S3不能用湿法制备。5.较活泼的金属与盐溶液作用产生氢气：如将Mg放入NH4Cl溶液中,会有氢气产生。6.化肥的合理使用，如铵态氮肥不能与草木灰（主要成分K2CO3）混用7泡沫灭火器中药剂的使用，如Al2(SO4)3和NaHCO3：Al3+3HCO3-= Al(OH)3+3CO2。8明矾净水：Al3+水解成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉注意：NH4HCO3、（NH4）2CO3溶液两种离子均可水解且互相促进，但不
44、能水解进行到底,故它们可以大量共存，配成溶液。9.溶液蒸发灼烧产物的判断：（1）蒸发不水解、加热也不分解的盐溶液，如NaCl、K2SO4等溶液，得到的晶体为该盐的晶体。（2）蒸发只能发生水解的盐溶液时：蒸发易挥发性强酸弱碱盐溶液，如AlCl3、Al(NO3)3、FeCl3、AlBr3等溶液，因为水解产物之一为挥发性物质，当加热蒸干其水份时得到氢氧化物，进一步灼烧得到金属氧化物。蒸发多元弱酸强碱的正盐溶液，如Na2CO3、Na3PO4、Na2SiO3、Na2S等溶液，因为它们水解的产物会重新反应生成原物质，最后得到原溶质。蒸发难挥发性强酸弱碱盐溶液，如Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4等溶液，虽然它们发生水解，但生成的H2SO4不挥发，水解的产物会重新反应生成原物质，最后得到原溶质。蒸发碳酸镁盐溶液，如Mg(HCO3)2、MgCO3的溶液，因为水解产物更难溶于水，当加热蒸干其水份时得到Mg(OH)2固体，进一步灼烧得到MgO。10.判断盐溶液中有关离子能否大量共存时，要考虑盐的水解（1）中学阶段常