液相计量标准技术报告2.doc

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1、计量标准技术报告 计量标准名称 液相色谱仪检定装置 计量标准负责人 夏桂林 建标单位名称（公章） 荆门市计量检定测试所 填 写 日 期 2016.3 目 录一、建立计量标准的目的 ( )二、计量标准的工作原理及其组成( )三、计量标准器及主要配套设备( )四、计量标准的主要技术指标( )五、环境条件( )六、计量标准的量值溯源和传递框图( )七、计量标准的重复性试验( )八、计量标准的稳定性考核( )九、检定或校准结果的测量不确定度评定( )十、检定或校准结果的验证( )十一、结论( )十二、附加说明( )一、建立计量标准的目的计量标准在计量检定系统中起着传递量值承上启下的作用，是将各项计量基

2、准复现的单位量值传递到生产贸易和科学技术等使用第一线的纽带，是市场经济发展的需要，实现量值统一的基础。因此为了保证量值准确可靠必须建立计量标准。二、计量标准的工作原理及其组成液相色谱检定装置根据JJG705-2014，（紫外波长标准溶液）组成，主要检定项目如下：1 用天平和秒表检定输液系统的性能收集一定时间内流动相的密度，收集时间和流动相的质量计算出实测流量，3次测量的平均值与设定值之差。3次测量结果中最大和最小值之差为流量稳定性误差。2 用数字温度计检定柱、箱内温度，7次测量结果的平均值与设定值之差。最大和最小值之差为控温误差。3 用液相色谱检定标准溶液检定性定量重复性按规程要求设置色谱条件

3、，在相同条件下连续进样次做色谱分析，计算色谱的保留时间和峰面积的相对标准偏差，进行定性，定量重复性的检定4 用紫外线波长标准溶液检定仪器的波长准确度和重复性将紫外波长标准溶液注射到检测器样品中，改变波长找出最大吸收波长，与标准波长比较，得出波长示值误差，3次重复测量结果的最大和最小值之差为重复性误差。5 用低浓度的液相色谱检定用标准物质（如获110-7g/ml的萘/甲醇溶液）进行最小检测浓度的检定。按规程要求设置色谱条件，注入110-7g/ml的萘/甲醇溶液，记录色谱图，根据色谱峰高和基线噪声计算最小检测浓度。分析天平液相色谱仪紫外波长标准溶液检定液相色谱仪用标准物质三、计量标准器及主要配套设

4、备计 量 标 准 器名 称型 号测量范围不确定度或准确度等级或最大允许误差制造厂及出厂编号检定或校准机构检定周期或复校间隔萘/甲醇溶液GBW（E）130167（110-4）-（110-7g/ml4%国家标物中心11004中国中国计量科学院2年硫酸奎宁/高氯酸水溶液GBW（E）130169-130170（）g/ml3%11003中国中国计量科学院2年丙三醇/水溶液BW5022（）g/ml5%11002中国中国计量科学院2年主 要 配 套 设 备名 称型 号测量范围不确定度或准确度等级或最大允许误差制造厂及出厂编号检定或校准机构检定周期或复校间隔微 量注射器W2-1010ul最小分度0.2ul上海

5、省计量院701N瑞士省计量院W2-5050ul最小分度1ul上海省计量院705瑞士省计量院容量瓶50ml50mlA级上海省计量院三年温度计 棒式0-50 0.1 本所一年秒表E7-20.01s上海JML001#省计量院一年分析天平TG328B0-200g0.1mg湘仪34070本所一年四、计量标准的主要技术指标1.色谱检定用标准物质：国家二级（）g/ml，不确定度3%-4%a、（1、1） g/ml的苯/甲醇溶液，不确定度4%b、（1、1） g/ml的硫酸奎宁/高绿酸水溶液，不确定度4%c、（1、1） g/ml的丙三醇/水溶液，不确定度5%2.标准溶液：（235、257、313、350）nm，不

6、确定度0.2nm3.分析天平： TG328B，最小分度值0.1mg4.秒表： E7-2II 型，24h，最小分度值0.01s5.数字温度计： 0-1006.微量注射器：50ul，最小分度值0.5ul五、环境条件序号项 目要 求实际情况结 论1温 度30（205）符合 2湿 度(20-85)RH（6015）%RH符合3干扰因数与实验无关的易燃，易爆和强腐蚀的物品，无强机械振动和电磁干扰无符合456六、计量标准的量值溯源和传递框图上级计量标准国家标物中心省计量院荆门计量所液相色谱仪标准物质时间频率标准质量标准二等标准温度计本所计量标准液相色谱检定标准溶液秒表电子天平数字温度计液相色谱仪检定装置直接

7、测量法工作计量器具液相色谱七、计量标准的重复性试验选稳定的，可靠的液相色谱仪型号为：SPD-10VP 编号为：228-40000-38 来 测量国家标准物质中心研制的为同批次的110-4g/ml的萘/甲烷溶液，每一批次测量6次，由峰面积（UV）的测量结果，检验计量标准的重复性，测量结果如下：测量序号第一批第二批第三批11247.1241250.9241251.46121249.0511254.8771250.99031251.0011250.4061246.95741250.0731250.3191247.12551249.8761250.6831250.31461250.2331250.85

8、31250.247平均值1249.5601251.3441249.5160.11%0.10%0.16% 在职同一台仪器上测量国家标准物质中心研制的不同批次的1*10-4g/ml的萘/甲醇溶液,每一批次测量6次,测量结果平均值的相对标准偏差0.2%,3批的峰面积最大和最小值之差与平均值之比为0.15%(1.828/1250.140=1.15%)以上数据说明该标准物质重复性良好八、计量标准的稳定性考核选一台性能稳定可靠的仪器型号为: SPD-10VP 编号为:228-40000-38 测量国家标准物质中心研制的不同批次的1*10-4g/ml的萘/甲醇溶液,3次测量结果峰面积相对标准偏差1.0%,证

9、明该标准物质是稳定的.峰面积:批号123平均值NO.11250.111248.701249.321249.38NO.21255.011253.741253.921245.22NO.31245.171249.651239.851249.89平均值1249.50差值9.33相对差0.8%测量结果:0.8%1.0% 故本装置的稳定性符合计量标准考核规范要求.九、测量不确定度评定液相色谱仪测量结果的不确定度评定选一台稳定可靠的液相色谱仪1泵流量设定误差是通过收集一定时间流出的流动相，称重，除以流动的密度各收集时间得到流动量的实测值，与设定值比较给出流量设定误差，则流量的计算公式为：DF= -1式中F流

10、量ml/min; m-收集到的流动相质量g; t收集流动相的时间 p-流动相的密度灵敏度系数： c1= c2= C3= c4(crep)=2流量设定误差 检定不确定度的来源如下：I不确定度分量不确定度来源检测时数值标准不确定度相对标准为确定度ciciuiU1流动相质量m2991400005002%-1002%U2流动相密度p07190003038%-1038%U3时间t30001003%-1003%U4测量重复性rep1000000505%105%3合成标准不确定度提计算Uc=0.62%4.扩展不确定度的评定取K=3U=K* Uc=3*0.62%=2.0%二温箱温度设定误差的不确定度1. 柱箱

11、温度设定误差的检定,用一支分度值勤为0.1,测量范围为0-100的数字温度计,柱箱温度设定误差为:T=Tb-Ts式中Tb ,Ts为标称值和标准温度.2. 温度检定在确定度来源如下:不确定度分量不确定度来源检测时数值()标准不确定度()相对标准不确定度Ts45urs测量出的标准温度45.20.10.22%urep测量重复性45.20.070.15%3合成标准不确定度的计算Uc=0.27%4 扩展不确定度的评定取K=3U=K* Uc=3*0.27%=0.9%三.最小检测浓度的不确定度检测器最小检测浓度的通过20ul1.0*10-7 g/ml的萘甲醇溶液,记录峰高1. 数学模型:c1= 式中c1-最

12、小检测浓度 g/ml Nd基线噪声mm C标准溶液的浓度g/mlV-进样体积ul H-标准溶液的色谱峰高mm灵敏系数:c1= c2= c3=C4= c5(rep)=2. 最小检测浓度不确定度的来源如下:不确定度分量不确定度来源检测时数据标准不确定度相对标准不确定度ciciuiu1基线噪声Nd4.0*10-5AU0.1*10-5AU0.3%-10.3%U2标准溶液浓度C1.0*10-7g/ml1.0%-11.0%U3进样体积V20ul0.5ul2.5%-12.5%U4色谱高H1.47*10-3AU0.01*10-3AU0.7%-10.7%U5测量重复性rep4.480.112.4512.453.

13、 合成标准不确定度的计算Uc=4. 扩展不确定度评定取K=3U=K*Uc=3*3.8%=12%波长示值误差是用被测的紫外-可见光检测器直接测量 以知波长的标准溶液,用测得值与标准值之差表示.1. 数学模型:式中-波长示值误差 -波长示值的算术平均值 -标准溶液波长2. 波长示值误差春定不确定度的来源如下:的不确定度主要来源于紫外-可见光检测器的测量重复性,可以通过连续多次测量方式,用单次测量标准偏差表示, 的不确定度主要来源于标准溶液波长定值的不确定度,标物证书给出的结果为:0.1nm,包含因子K95=1.96,则标准不确定度为u()=a/k=0.1/1.96=0.051nm(以257nm为例

14、)不确定度分量ui不确定度来源检测时数值标准不确定主度相对标准不确定度U()波长测量平均值257nm1nm0.4%U 标准溶液波长值257nm0.051nm0.02%3. 合成标准不确定度的计算UC=0.5%.4. 扩展不确定度的评定取K=3U=K*UC=3*0.5%=1.5%五.定量重复性检定有不确定度1.液相色谱定量重复性用6次测量的相对标准偏差来表示,即RSD6=2.定量重复性检定的不确定度:色谱仪定量重复性的检定使用GBW(E)130167萘/甲醇标准溶液,含量为1.0*10-4g/ml.检定时溶液开瓶后连续测量6次,在此过程中因溶剂挥发引起的溶液浓度的变化估计为0.05%,微量注射器

15、的检定不确定度为1.0%,定量重复性检定的不确定度汇总于下表:不确定度分量不确定度来源检测时数值相对标准不确定度U1标准溶液浓度Cny1.0*10-4g/ml0.05%U2注射器的体积V20ul1.0%U3测量重复性rep0.5%3.合成标准不确定度的计算:Uc=1.1%4.扩展不确定度的评定U=k Uc=31.1=3.3%十计量标准测量不确定主度提验证方法:本实验室与宜昌市计量测试所的甲醇中萘溶液标准溶液均来自国家标准物质研究中心，同时对一台美国安捷伦公司1260仪器的定量重复性，各连续测量峰面积6次，测量结果如下（检测紫外可见光检测器为例）：检测限计算公式：本实验室a宜昌市计量测试所b标准溶液浓度g/ml g/ml进样体积10l10l进样量gg基线噪音峰高算术平均值15.973（AU.s）15.995（AU.s）检测限（g/s）扩展不确定度Ua=3.6%，k=2Ub=4.0%，k=22.8%3.3%该计量标准的不确定度评定合理。检定或校准结果得到验证。十一.结论该装置不确定度符合JJG705-2014液相色谱仪检定规程，可以开展检定工作。十二.附加说明JJG705-2014液相色谱仪检定规程