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1、 物理化学考前复习：根底学问+重点（考前必备）第一章 热力学第肯定律1、热力学三大系统：（1）放开系统：有物质和能量交换； （2）密闭系统：无物质交换，有能量交换； （3） 隔绝系统（孤立系统）：无物质和能量交换。2、状态性质（状态函数）： （1）容量性质（广度性质）：如体积，质量，热容量。 数值及物质的量成正比；具有加和性。 （2）强度性质：如压力，温度，粘度，密度。 数值及物质的量无关；不具有加和性，整个系统的强度性质的数值及各局部的一样。特征：往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。3、热力学四大平衡： （1）热平衡：没有热隔壁，系统各局部没有温度差。（2）机械平衡：没有刚壁，系统各局部
2、没有不平衡的力存在，即压力一样（3）化学平衡：没有化学变更的阻力因素存在，系统组成不随时间而变更。（4）相平衡：在系统中各个相（包括气、液、固）的数量和组成不随时间而变更。4、热力学第肯定律的数学表达式： = Q + W Q为汲取的热（+），W为得到的功（+）。定容定温定压绝热得到的功0或或汲取的热0内能增量0焓变0熵变或亥姆霍兹（定温定容）吉布斯（定温定压）12、在通常温度下，对志向气体来说，定容摩尔热容为：单原子分子系统 =双原子分子（或线型分子）系统 =多原子分子（非线型）系统 定压摩尔热容：单原子分子系统 双原子分子（或线型分子）系统 多原子分子（非线型）系统 可以看出：13、的两种阅
3、历公式： （T是热力学温度， 是经 验常数，及物质和温度范围有关）14、在发生一绝热过程时，由于，于是 志向气体的绝热可逆过程，有： 1. 15、：0 经节流膨胀后，气体温度降低；0 经节流膨胀后，气体温度上升；=0 经节流膨胀后，气体温度不变。 16、气体的节流膨胀为肯定焓过程，即。17、化学反响热效应：在定压或定容条件下，当产物的温度及反响物的温度一样而在反响过程中只做体积功不做其他功时，化学反响所汲取或放出的热，称为此过程的热效应，或“反响热”。 18、化学反响进度： （对于产物v取正值，反响物取负值） 时， 19、（1）标准摩尔生成焓（）：在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成单位
4、物质的量某物质的定压反响热，为该物质的标准摩尔生成焓。 （2）标准摩尔燃烧焓（）：在标准压力和指定温度下，单位物质的量的某种物质被氧完全氧化时的反响焓，为该物质的标准摩尔燃烧焓。 随意一反响的反响焓等于反响物燃烧焓之和减去产物燃烧焓之和。20、反响焓及温度的关系基尔霍夫方程 即产物热容小于反响物热容，则 ，即温度上升时反响焓减小。 即产物热容大于反响物热容，则 ，即温度上升时反响焓增大。 或很小时，反响焓将不随温度而变更。21、基尔霍夫方程的应用： 适用条件：温度变更范围不大时，将 近似看作常数，及温度无关。第二章 热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述：人们不行能设计成这样一种机器，这种
5、机器能不断循环工作，它仅仅从单一热源吸热变为功而没有任何其他变更。2、卡诺循环：过程1 保持T2定温可逆膨胀。故过程2 绝热可逆膨胀。由于系统不吸热，故 过程3 保持T1定温可逆压缩。故 过程4 绝热可逆压缩。故 卡诺热机的效率： 制冷效率：3、卡诺定理：（1）在两个不同温度的热源之间工作的随意热机，以卡渃热机的效率为最大。否则将违反热力学第二定律。（2）卡诺热机的效率只及两个热源的温度有关，而及工作物质无关。否则也将违背热力学第二定律。4、热力学第二定律人数学表达式克劳修斯不等式 是系统的熵变，是实际过程中传递的热，T是热源温度，是实际过程中的热温商。该式的等号适用于可逆过程；大于号适用于不
6、行逆过程。它的含义是：（1） 假设某一过程的发生将使系统的熵变大于热温商，则该过程是一个不违背热力学第二定律的、有可能进展的不行逆过程。（2） 假设某一过程发生时，系统的熵变为热温商相等地，则该过程是一个可逆过程。（3） 的过程不行能发生。（4） 克劳修斯不等式用于孤立系统时，,即孤立系统中所发生的随意过程总是向着熵增大的方向进展。5、熵变的计算：（1）定温过程中的熵变：（2）定压过程的熵变：（3）定容过程的熵变：（4）相变更的熵变： （定温定压，两相平衡，可逆）6、熵是系统混乱度的度量： 是热力学概率，是玻耳兹曼常数。7、热力学第二定律的本质：一切自发过程，总的结果都是向混乱度增加的方向进展
7、。8、热力学第三定律：在0K时，任何纯物质的完备晶体其熵值为零。9、有反响： 熵变计算：10、定温定容的系统亥姆霍兹函数A（1）定义（2） 等式表示可逆，不等式表示不行逆。在定温定容条件下，系统亥姆霍兹函数的削减等系统所能做的最大有效功（肯定值）。（3） ，表示可以发生的不行逆过程。 ，表示可逆过程（或平衡） ，表示不行能发生的过程11、定温定压系统吉布斯函数G（1）定义： （2） 等式表示可逆，不等式表示不行逆。在定温定压条件下，系统亥姆霍兹函数的削减等系统所能做的最大有效功（肯定值）。（3） ，表示可以发生的不行逆过程。 ，表示可逆过程（或平衡） ，表示不行能发生的过程12、热力学的根本公
8、式：当系统只做体积功不做其他功时13、麦克斯韦关系式： 14、计算：（1）定温：（2）发生相变：始态和终态的两个相平衡，且温度和压力一样，则 始态和终态不平衡，则设计可逆过程来计算。（3）化学反响：（4）温度的变更吉布斯亥姆霍兹公式定温： 应用式： 附第二章 化学势1、 （1）偏摩尔量的定义：多组分系统的任一种容量性质X（X可分别代表V，U，H，S，A，G等），可以看成是温度T、压力p及各物质的量，的函数： 定义：则 称为B的“偏摩尔量”。 （2）偏摩尔量的集合公式： 2、（1）化学势定义： （2）物理意义：确定物质传递方向和限度的强度因素。 （3）定温定压下： ，也就是说是定温度定压条件下一
9、多组分均相系统在发生状态变更时所能做出的最大有效功。 （4）在不做其他功的条件下，是可以进展的过程；，过程即达平衡。3、志向气体化学势表达式：4、对于志向气体混合物来说，其中某种气体的行为及该气体单独占有混合气体总体积时的行为一样。即5、实际气体的化学势： 定义逸度 校正因子称为逸度系数或逸度因子。6、拉乌尔定律：肯定温度时，溶液中溶剂的蒸气压及溶剂在溶液中的物质的量分数成正比，其比例是纯溶剂在该温度时的蒸气压（上标“*”表示纯物质）。即：（溶液蒸气压的降低及溶质在溶液中的摩尔分数成正比）7、（1）志向液态混合物：在肯定的温度和压力下液态混合物中随意一种物质在随意浓度下均遵守拉乌耳定律的液态混
10、合物。 （2）志向液态混合物中物质的化学势：液态混合物及蒸气相达成平衡时，有： ， 其中8、亨利定律：肯定温度时，稀溶液中挥发性溶质的平衡分压及溶质在溶液中的摩尔分数成正比： ， 是及溶液平衡的溶质蒸气的分压，是溶质在溶液中的摩尔分数，是比例常数，称为亨利系数。其数值在肯定温度下不仅及溶质性质有关，还有溶剂性质有关，可以大于或小于纯溶质的饱和蒸汽压 。9、志向稀溶液的定义：肯定的温度和压力下，在肯定的浓度范围内，溶剂遵守拉乌尔定律、溶质遵守亨利定律的溶液称为志向稀溶液。10、不挥发性溶质志向稀溶液的依数性：（1）凝固点降低： （及温度无关） = ，其中是溶液中溶质的质量摩尔浓度。是凝固点降低常
11、数（是溶剂的摩尔质量，单位）（2）沸点上升： 沸点上升常数 则（3）半透膜两边平衡时，纯溶剂的压力为 、溶液的压力为，则 ，压力差称为浸透压， 浸透压（4）求算活度：第三章 化学平衡1、志向气体的化学反响： 标准平衡常数 活度商 标准吉布斯函数变更 当时，反响可以正向进展。当时，反响可以逆向进展。当时，反响到达平衡。2、平衡常数的表示法： （1）气相反响： （） （及温度、压力有关）= 总结：（2）液相反响： 志向液态混合物： 志向稀溶液： 非志向稀溶液：（3）复相反响：3、（1）温度对平衡常数的影响： （2）压力、惰性气体的影响：第四章 多相平衡1、相：系统中，物理及化学性质完全均一的局部。
12、 气体：一个系统中，无论有多少气体，都只能形成一个气相。 液体：由于不同液体的互相溶解的程度不同，一个系统中可以有一个或两个液相，但不会超过三个。固体：假设系统中的不同固体到达分子程度的匀称混合，形成固溶体，一种固溶体是一个固相；否则，不管固体有多碎，系统中有多少固体，就有多少个固相。2、 物种数S：系统中所含的化学物质。3、 组分数K：足以表示系统中各相组成所须要的最少独立物种数。4、 独立化学平衡数R，独立溶度关系数R5、6、 自由度：在不引起旧相消逝和新相形成的前提下，可以在肯定范围内独立变动的强度性质。7、 相律：（只考虑温度和压力）为相数 普遍式：第五章 电化学1、（1）原电池：正极
13、是阴极（复原极）；负极是阳极（氧化极）。 （2）电解池：正极是阳极（氧化极）；负极是阴极（复原极）。2、法拉第定律：当电流通过电解质溶液时，通过电极的电荷量及发生电极反响的物质的量成正比：，其中，n的数值就等于该离子的价态变更数。3、（1）溶液电阻 ，为两电极间的间隔 ，A为浸入溶液的电极面积，为电阻率。 （2）电导率 ，G是倒数电导。（3）摩尔电导率 强电解质的摩尔电导率及物质的量溶度c： 弱电解质的摩尔电导率（以为例）： 4、电导测定应用： （1）求弱电解质的电离度和电离平衡常数： （2）求微溶盐的溶解度和溶度积： 饱和溶液的溶度：， 溶解度： 溶度积（）：5、溶液中的离子的活度和活度系数
14、： （1）电解质的化学势可用各个离子的化学势之和表示： （2）离子平均活度，及离子平均质量摩尔溶度和离子平均活度系数的关系： （3）对强电解质来说，令，定义离子平均活度 ， 离子平均活度系数 ，离子平均质量摩尔溶度 。（4） 在稀溶液状况下，影响强电解质离子平均活度系数的主要因素是浓度和离子价数，而且离子价数比浓度的影响更加显著。溶液离子强度定义： （m是离子的质量摩尔浓度，z是离子价数，B是某种离子） （温度和溶剂指定，为常数） 6、可将化学能转化为电能的装置叫电池，若此转化是以热力学可逆方式进展的，则称为“可逆电池”。在可逆电池中，系统吉布斯函数的降低，等于系统对外所做 的最大功此时电池两
15、极间的电势差可达最大值，称为该电池的电动势E，即： 7、热力学意义上的可逆电池具备的两个条件： （1）可逆电池放电时的反响及充电时的反响必需互为逆反响。 （2）可逆电池所通过的电流必需为无限小。8、能斯特方程：反响温度为T时，电池反响：方程： （n是电极反响中得失电子数，是反响物质B的活度）9、求算电池标准电动势：10、电动势E及其温度系数及电池反响热力学量的关系： 定温条件，反响的可逆热效应： 11、在任何温度下，的标准摩尔生成吉布斯函数 、标准摩尔生成焓及 标准摩尔熵均为零。 电极电势的表示：12、电极电势及其电池电动势的应用： （1）推断反响趋势：电势越低，越易失去电子；电势越高，越易得
16、到电子。 两个电极进展比拟时，在值相差较大，或活度相近的状况下，可以用数据干脆推断反响趋势，否则，均必需比拟值方可推断。（2）求化学反响的平衡常数： ，则=（3）求微溶盐活度积：微溶盐活度积本质就是微溶盐溶解过程的平衡常数。（4）求离子平均活度系数：测定一电池的电动势，再由求得后，根据能斯特方程求算电池电解质溶液的离子平均活度及离子平均活度系数。13、（1）当有电流通过电极时，发生的必定是不行逆的电极反响，此时的电极电势及可逆电极电势不同。（2）电极在有电流通过时所表现的电极电势及可逆电极电势产生偏向的现象称为“电极的极化”；偏向的大小（肯定值）称为“过电势”（3）电极极化，阳极电势上升，阴极
17、电势降低： ； 第六章 化学动力学根本原理1、反响速率的表示法： 对于随意化学反响： ，其反响速率： 8、 有很多的速率公式：定义反响级数：3、对于基元反响： ，其速率公式：4、 速率常数 ，n是反响级数。5、几种简洁级数反响的速率公式：（是反响物的起始浓度，x为t时刻反响物已反响掉的浓度）级数速率公式的微分形式速率公式的微分形式半衰期012235、 阿累尼乌斯阅历公式： （称为试验活化能，一般被看做及温度无关的常数，单位：）6、有效碰撞数q的计算：第七、八章 外表现象和分散系统1、在肯定的温度及压力下，对肯定的液体来说，扩展外表所做的外表功应及外表积成正比，以表示比例系数：若扩展过程可逆：可
18、称为：外表吉布斯函数，外表能（）；外表张力（）。2、弯曲液面下的附加压力：（方向指向曲面球心，即无论凹凸液面，球内压力总是大于球外压力）。曲率对蒸汽压的影响： 开尔文公式：为饱和蒸汽压，为平面液体蒸汽压3、毛细管现象：（R为毛细管半径），完全润湿时：=0.。4、气体在固体外表的吸附：（1）吸附等量式：（是吸附热，为负；p为吸附质平衡分压）（2）朗格缪尔等温式：（a为吸附量，）5、物理吸附及化学吸附：物理吸附化学吸附吸附力范德华力化学链力吸附分子层被吸附分子可以形成单分子层或多分子层被吸附分子只能形成单分子层吸附选择性无选择性，任何固体皆能吸附任何气体，易液化者易被吸附有选择性，指定吸附剂只对某些 气体有吸附作用吸附热较小，及气体凝合热相近，约为较大，近于化学反响热，约为吸附速率较快，速率少受温度影响。以达平衡，较易脱附较慢，升温速率加快，不易达平衡，较难脱附第六章1、设每种分布的微观状态数为 ，那么系统的总微观状态数就等于各种分布的微观状态数之和：2、波尔兹曼定理：（）3、斯特林近似：4、分子配分函数： 最概然分布方式：（为i级能量值，g为简并度）