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1、全国高中化学竞赛试题集萃五二、此题包括5小题，共29分。26. 3分如右图所示，在盛有水的烧杯中，等质量的铁圈和银圈的连接处，吊着一根绝缘的细丝，使之平衡。当心地在烧杯中央滴入CuSO4溶液。经过一段时间后，视察到的现象是指金属圈 。A.铁圈和银圈左右摇摆不定B.保持平衡状态不变C.铁圈向下倾斜 D.银圈向下倾斜产生上述现象的缘由是 。27. 4分以铜为阳极，石墨为阴极，用含35gNaOH的15%NaCl的混合溶液做电解液，外加电压为电解时，得到一种半导体产品产率93%以上和一种清洁能源，那么它的阳极反响式为 ，阴极反响式为 ；电解也是绿色化学中一种有效工具，试以此为例，写出绿色化学的两点特征
2、： 和 。HGEAFBCDO2NH3H2OHCl28. 10分以下图中E是一种固体的非金属单质，A、B、D、F、G、H中都含有E元素，A、C、F、H、G都含有一样的阳离子，G参与含碘的淀粉蓝色溶液，蓝色褪去。试写出AH的分子式；A ；B ；C ；D ；E ；F ；G ；H 。写出G及单质碘反响的离子方程式。29. 5分某溶液中可能含有以下物质中的两种：HCl、NaOH、NaH2PO4、Na3 PO4、H3 PO4和Na2HPO4。这六种物质两两间可能形成 种相互不发生反响的组合。取某种组合溶液，滴入甲基红指示剂后为黄色，再滴入酚酞指示剂后仍是黄色酚酞无色，pH，那么此组合是 和 的组合液。取另
3、一组合溶液xmL，以甲基橙作指示剂，用c mol/LNaOH溶液滴定至红橙色此时pH约为左右，又消耗V1mL(VV1)，试确定此组合溶液是 和 物质组成的。30. 7分我国东方号宇宙火箭的燃料是N2H2(CH3)2，助燃剂为N2O4，两者发生完全燃烧时产生了宏大推力，让火箭携带卫星上天。N2H2(CH3)2中N的氧化数为 ，N2O4中N的氧化数为 。完全燃烧反响的化学方程式为 。试写出N2O4中N、N连接的一种Lewis构造式并标出形式电荷 。N2H4及N2O4比较， 的NN键长较长，其理由是 。 三、此题包括5小题，共28分。31. 4分将下面标数字的方框中的主要产物填在答题纸上。32. 4
4、分己二腈CN(CH2)4CN是合成尼龙66的原料，假设以丙烯腈(CH2=CHCN)为原料合成时，因多步工艺导致产率不太高，然而用Pb作阳极，以对甲基苯磺酸甲乙胺作电解液以增大导电性，电解丙烯腈可一步完成制备己二腈，那么它的阳极反响式为 ，理论产率应为 由概率估算。有机合成不但可用电解法完成，同时有机合成也可形成原电池，既消费产品，又消费电能。例如，用烯烃消费卤代烃，约可得到伏的电势差。试以为例，制成原电池时，其正极反响式为 ，负极反响式为 。33.6分把下面标数字的方框中的试剂、反响条件或产物填在答题纸上。 34.6分某芳香化合物A(C8H10)有 种合理的异构体，但在催化剂AlCl3存在下及
5、CH3COCl反响，只有一种产物B，将B用酸性KMnO4氧化，得到C，C经别离纯化后，称取，参与、溶液，溶解完全后，用溶液滴定过量的NaOH，消 耗。那么A的构造式应是 ，B的构造式应为 ，C的分子量为 ，其计算过程为 ，所以，C最合理的构造式应是 。35.8分化合物A的元素分析结果为：含C元素85.6%、H元素14.40%。将化合物A，在0和条件下催化加氢可以汲取100mL氢，A经O3和Zn/H2O作用后只得到一种醛，试推想化合物A的可能构造式留意构型，并用系统命名法命名化合物A。四、此题17分。36. RuO4及C2H4、H2O2H2O发生以下一系列反响：、中参与H2O2H2O，、中参与C
6、2H4。A及B、E及F有一样的化学式，但是不属于立体异构体。请画出上图AF各字母所代表的化合物的构造式并标出Ru的氧化态。说明H2O2H2O在上述系列反响中起哪些作用？H2O2及其它物质反响时，还能起什么作用？试用化学反响方程式说明。五、此题15分。ASnCl2的乙醇溶液在CS2中加SB含B元素68.10%，N元素为29.76%C含S元素85.13%C含S元素82.07%37. S8及NH3在无水条件下反响，得到一种二元化合物A，元素分析可知，A中含S元素69.60%。A进展如下反响：A、B、C、D的分子量范围在150190之间，各元素含量都是质量分数。试答复以下各问题：写出A、B、C、D的化
7、学式。写诞生成A的化学方程式。写出AB的化学方程式。只以A的骨架来D及一种无色液体该液体是由常见的红棕色气体在加压下形成的为等电子体，但D及无色液体的几何构型完全不同，试画出D的最稳定的Lewis构造式。并说明它是最稳定Lewis构造式的理由。在D的最稳定的Lewis构造式中，S原子的电子构型分别是多少？从电子构型看，D属于哪一类化合物？六、此题11分。38. 将XeF2和XeF6混合样品用水处理，得到混合气体A和溶液B。把A通入焦性没食子酸溶液能汲取氧气和浓硫酸后，A削减了；在B溶液中参与过量的Ba(OH)2，得到Ba F2和Ba3XeO6的混合沉淀物，加热分解后，得到一种气体D，D及A所含
8、组分一样，但各组分含量不同。D通入焦性没食子酸和浓硫酸后，得到单一组分气体E，其体积为，试求n(XeF6)和 n(XeF2)气体体积都已换算成标准状态。参考答案二、此题包括5小题，共29分。26. 3分D Fe和Ag形成原电池，Fe极Fe溶解， Ag极析出Cu增重。27. 4分2Cu+2OH- -2e-=Cu2O+H2O或2Cu+H2O-2e-=Cu2O+2H+2H2O+2 e-= H2+2OH- 或2H+2 e-= H2原子利用率很高几乎零排放也可说，无毒排放等，只要吻合绿色化学的都可。28. 10分A：(NH4)2S； B：H2S； C：NH4Cl； D：SO2； E：S；F：(NH4)2
9、SO3； G：(NH4)2S2O3；H：(NH4)2Sn。每个分子式1分2 S2O32-+I2= S4O42-+2I- 2分29. 5分五 NaH2PO4 Na2HPO4 HCl H3PO430. 7分-2 1分 +4 1分N2H2(CH3)2+2N2O4=3N2+2CO2+4H2O1分2分N2O41分因为N2O4中的两个N原子带同号形式电荷，N、N原子之间存在排挤力，所以N2O4的NN键长比N2H4中的NN键长要长。1分其它合理答案也给分 三、此题包括5小题，共28分。31. 4分32. 4分2CH2=CHCN+2H+2e-=CN(CH2)4CN100%Cl2+2e-2Cl-RCH=CHR+
10、2Cl- -2e-R-CHCl-CHCl-R33.6分Cl2/hv34.6分4 n=15.00)=0.002000(mol) M=210.15(g/mol)35.8分A的可能构造和命名如下：1分 顺-4-辛烯1分1分 反-4-辛烯1分1分 顺-2,5-二甲基-3-己烯1分1分 反-2,5-二甲基-3-己烯1分四、此题17分。36. A1分Ru氧化数为+81分B1分Ru氧化数为+61分C1分Ru氧化数为+41分D1分Ru氧化数为+61分E1分Ru氧化数为+81分F1分Ru氧化数为+61分氧化剂1分取代基或配位剂1分复原剂1分5H2O2+2KMnO4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+5O2
11、+8H2O2分只要写出H2O2作复原剂的反响给1分，配平给1分五、此题15分。37. 4分A：S4N4、B：S4N4H4或S4(NH)4、C：S5N2、D：S4N22分5S8+40NH3=4S4N4+24 NH4HS2分S4N4+2SnCl2+4C2H5OH= S4N4H4+2Sn(OC2H5)2Cl22分8种1分此构造式中全部原子的形式电荷为零1分上面三个S原子是8电子构型1分，下面一个S原子是10电子构型1分。富电子化合物1分。六、此题11分。38. 解：依据样品及水反响，推想气体A为O2和Xe，Xe是稀有气体，焦性没食子酸汲取的为O2。溶液B为XeO3和HF。n(XeO3)=10-3molW(Ba3XeO610-3 639.2=1.526(g)因此，n(XeF2)+ n(XeF6)=10-3mol 依据电子得失平衡：2 n(XeF2)+ 6n(XeF6)=10-310-2moln(XeF2)+ 3n(XeF610-3mol-/2得：n(XeF610-3mol代入式得：n(XeF210-3mol