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1、近五年高考真题化学反响原理（2013年全国卷1）28（15分）二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。由合成气（组成为H2、CO和少量CO2）干脆制备二甲醚，其中主要过程包括下列四个反响：甲醇合成反响：（i）CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) H1=90.1 kJ/mol（ii）CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O H2=40.9 kJ/mol水煤气变换反响：（iii）CO(g)+H2O(g)= CO2(g)+H2(g) H3=41.1 kJ/mol二甲醚合成反响：（iv）2CH3OH(g)= CH3OCH3(g)+H2O H4=24.5 kJ/mol答
2、复下列问题：（1）Al2O3是合成气干脆制备二甲醚反响催化剂主要成分之一。工业上从铝土矿制备高纯度Al2O3的主要工艺流程是 。（用化学方程式表示）（2）分析二甲醚合成反响（iv）对CO转化率的影响 。（3）由H2和CO干脆制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为 。依据化学反响原理，增加压强对干脆制备二甲醚的反响的影响 。（4）有探讨者在催化剂（含CuZnAlO、Al2O3）、压强在5.0Mpa条件下，由H2和CO干脆制备二甲醚，结果如右图所示。其中CO转化率随温度上升而降低的缘由是 。（5）二甲醚干脆燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇干脆燃料电池（5.93 kWhk
3、g1）。若电解质为酸性，二甲醚干脆燃料电池的负极反响为 。一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生 个电子的电量：该电池理论输出电压为1.20V，能量密度E= （列式计算，能量密度=电池输出电能/燃料质量）。28答案：（1）Al2O3+2NaOH+3H2O=2NaAl(OH)4 NaAl(OH)4+CO2=Al(OH)3+NaHCO3、2 Al(OH)3Al2O3+3H2O（2）消耗甲醇，促进甲醇合成反响（i）平衡向右移，CO转化率增大：生成的水通过水煤气变换反响（iii）消耗局部CO。（3）2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O H=204.7 kJ/mol；该反响分子数减小
4、，压强上升使平衡右移，CO和H2转化率增大，CH3OCH3产率增加，压强上升使CO和H2浓度增大，反响速率加快。（4）反响放热，温度上升，平衡左移。（5）CH3OCH3+3H2O=2CO2+12H+12e；12；(2014年全国卷1)、27、(15 分)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强复原性，答复下列问题： (1) H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式： 。 (2) H3PO2及 NaH2PO2均可将溶液中的 Ag+复原为银，从而可用于化学镀银。 H3PO2 中，磷元素的化合价为 。利用 H3PO22进展化学镀银反响中，氧化剂及复原剂的物质的量之比为 4:1，则氧化产物为
5、 (填化学式)。 NaH2PO2 为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 (填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)(3) H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)及氢氧化钡溶液反响生成 PH3气体和 Ba(H2PO3) 2，后者再及 H2SO4反响。写出白磷及氢氧化钡溶液反响的化学方程式： 。(4) H3PO2也可用电渗析法制备。 “四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)： 写出阳极的电极反响式 。 分析产品室可得到H3PO2的缘由 。 早期采纳“三室电渗析法”制备H3PO2将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用 H3PO2 稀溶液代替，并撤去阳极室及产品室之间的
6、阳膜，从而合并了阳极室及产品室。 其缺点是产品中混有 杂质。该杂质产生的缘由是： 。28、(15 分) 乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相干脆水合法或间接水合法消费。答复下列问题：(1) 间接水合法是指先将乙烯及浓硫酸反响生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应反响的化学方程式 。(2)已知：及间接水合法相比，气相干脆水合法的优点是： 。 (3)下图为气相干脆水合法中乙烯的平衡转化率及温度、压强的关系 ( 其中除了可以适当变更反响温度和压强外，还可以实行的措施有： 、 。【27题答案】（15分）（1）（2）+1 H3PO4 正盐 弱碱性 （3）(4) 【28题答案】（
7、15分）（1）(2) 45.5 污染小，腐蚀性小等 （3）(2015年全国卷1)28（15分）碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛图。答复下列问题：（1）大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2,该反响的复原产物为_。（2）上述浓缩液中含有I-、Cl-等离子，取肯定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开场沉淀时，溶液中为：_，已知Ksp(AgCl)=1.81010，Ksp(AgI)=8.51017。（3）已知反响2HI(g) H2(g) + I2(g)的H=+11kJmol-1，1molH2(g)、1molI2(g)分子中化学键
8、断裂时分别须要汲取436KJ、151KJ的能量，则1molHI(g)分子中化学键断裂时需汲取的能量为_kJ。（4）Bodensteins探讨了下列反响：2HI(g)H2(g)+I2(g)在716K时，气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)及反响时间t的关系如下表：t/min020406080120X(HI)10.910.850.8150.7950.784X(HI)00.600.730.7730.7800.7841依据上述试验结果，该反响的平衡常数K的计算式为：_。2上述反响中，正反响速率为v正=k正x2(HI)，逆反响速率为v逆=k逆x(H2)x(I2)，其中k正、k逆为速率常数，则k逆为
9、_(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1，在t=40,min时，v正=_min-13由上述试验数据计算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的关系可用下图表示。当上升到某一温度时，反响重新到达平衡，相应的点分别为_（填字母）28. (15分)MnSO4(或Mn2+) （1分） 4.72107 （2分） 299 （2分）K= (2分)； k正/K；1.95103 （每空2分，共4分） A、E (4分)(2016年全国卷1）27、（15分）元素铬（）在溶液中主要以（蓝紫色）、（绿色）、（橙红色）、（黄色）等形式存在。犯难溶于水的灰蓝色固体，答复下列问题：（1）及的化学性质相像。在溶液中逐滴
10、参加溶液直至过量，可视察到的现象是_。（2）和在溶液中可互相转化。室温下，初始浓度为的溶液中随的变更如图所示。用离子方程式表示溶液中的转化反响。由图可知，溶液酸性增大，的平衡转化率_（填“增大”“减小”或“不变”）。依据A点数据，计算出该转化反响的平衡常数为_。温度上升，溶液中的平衡转化率减小，则该反响的_0（填“大于”、“小于”或“等于”）。（3）在化学分析中采纳为指示剂，以，标准溶液滴定溶液中，利用及生成转红色沉淀，指示剂达滴定终点。当溶液中恰好沉淀完全（浓度等于）时，溶液中为_，此时溶液中等于_。（已知的分别为和）。（4）价铬的化合物毒性较大，常用将废液中的复原成，该反响的离子方程式为_
11、。27.（1）蓝紫色溶液变浅，同时生成灰蓝色沉淀，接着滴加NaOH溶液，沉淀溶解，最终溶液变绿色（2）增大；小于（3）；（4）或：（2017年全国卷1）28.（14分）近期发觉，H2S是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子，它具有参及调整神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。答复下列问题：（1）下列事实中，不能比拟氢硫酸及亚硫酸的酸性强弱的是 （填标号）。A氢硫酸不能及碳酸氢钠溶液反响，而亚硫酸可以B氢硫酸的导电实力低于一样浓度的亚硫酸C0.10 molL-1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1D氢硫酸的复原性强于亚硫酸（2）下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备
12、氢气的反响系统原理。通过计算，可知系统（I）和系统（II）制氢的热化学方程式分别为 、 ，制得等量H2所需能量较少的是 。（3） H2S及CO2在高温下发生反响：H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在610K时，将0.10 mol CO2及0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中，反响平衡后水的物质的量分数为0.02。H2S的平衡转化率1= %，反响平衡常数K= 。在620K重复试验，平衡后水的物质的量分数为0.03，H2S的转化率2 a1，该反响的H 0。（填“” “” 或“=”）向反响器中再分别充入下列气体，能使H2S转化率增大的是 （填标号）。A.H2S B.CO2 C.COS D.N2