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1、全国化学初赛复习题4综合训练 命题人：竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(反面朝上)放在桌面上，马上起立撤离考场。l 试卷装订成册，不得拆散。全部解答必需写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最终一页。不得持有任何其他纸张。l 姓名、报名号和所属学校必需写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。l 允许运用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题 (17分)及其化合物在现今工业上非常常用，占地壳蹭的丰度为0.0083%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初的提炼是用铬铁矿及焦炭共热消费的。1. 写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿及焦炭共热
2、的反响方程式。2. 常见的价态为+3和+6，常见的化合物为3。其水溶液可有三种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的化合物阳离子的立体构造。指出的杂化方式3. 常见的化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿及碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后参与氯化钾即可制得，写出涉及的反响方程式。4. 在钢铁分析中为解除的干扰可参与和4加热至冒烟来实现，写出反响方程式第二题10分()2被称为拟卤素，其性质及卤素单质既有相像点，也有一些不同。它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制获得到。1. 写出制取()2的反响方程式。2. ()2不稳定，它在水溶液中有2种水解方式，其中一
3、种是生成及。 请分别写出()2的两种水解反响的方程式。3. 在加热时及O2反响，反响比为8:3，写出该反响方程式。4. 液态的不稳定，易聚合。其中，三聚体中包含有2种不同环境的C, 2种不同环境的H及2种不同环境的N；而四聚体中H只有1种环境，C，N那么各有2种不同环境。试画出两种聚合体的构造，并分别标明它们中所具有的对称元素。第三题 14分5是一种典型的5型金属化合物，可作为磁性材料，其构造如下其中大球为，小球为。而另一种永磁体材料X跟5的构造亲密相关，他是将如图a层的1/3原子用一对原子代替，并且这对原子不在a平面上而是出于该平面的上方和下方，其连线被a平面垂直平分。且相邻两型排列，三方晶
4、胞那么为型排列。（1） 画出经划线部分处理后的a)平面和该二维晶胞的构造基元（2） 画出其三方晶胞（3） 通过三方晶胞数出其化学式（4） 假设六方晶胞836.0，851.5，三方晶胞的837.9，求X的晶体密度和三方晶胞的c。第四题10分某固体样品中只含有2O3, 3O4, 2O,欲测定各组分的含量百分比，进展如下分析试验：（1） 取1.158g样品，参与50足量稀硫酸，持续加热10。产生0.673g不溶物。除去沉淀，将2S203滴定，终点时消耗15.84。（2） 另取1.158g样品，参与50足量稀硫酸及足量H2O22S203滴定，终点时消耗20.51。据此，试计算该固体样品中各组分的含量。
5、第五题7分安眠香缩合反响是一种重要且好用的有机反响类型。它的通式是：R1- 2- 1()2(催化剂为等)1. 以下化合物中不能用安眠香缩合反响干脆一步制备的是( )A. 3()2B. O2()3C. C2H5(3)()(3)C2H5D. (3)2()(3)22. 有人将2-羰基苯乙醛参与反响器中，并参与催化，结果得到了一种化合物，分子式为C16H12O4，分子中全部原子共平面。试画出它的构造。第六题13分现有一未知盐A的溶液，A中只包含4种短周期元素。它的阴阳离子均成正四面体型，且阴阳离子的摩尔质量比为5:8均取整数。向该溶液中参与()2微热，只生成无色气体B及不溶于3的白色沉淀；而在极低温下
6、，向A的液氨溶剂中参与 ,那么反响生成另一种气体C。C在加热时生成B。干脆加热A的溶液，同样也可以生成B，同时还得到酸性溶液D。1. 写出A，B，C，D的化学式。2. 画出A中阴阳离子的构造。3. 写出A的液氨溶液及反响的化学反响方程式。4. 预料C可能具有的化学性质，并说明理由。第七题 5分是一种弱酸，它在低温下可以发生如下反响：2- 1 5.3*10-4某温度下的电离常数为5.3*10-4，试计算：1. 不考虑反响1时，1的溶液中氢离子浓度。2. 考虑反响1，1的溶液中氢离子浓度。第八题 10分冠醚是一种环状的多醚，它的特点是可以及特定大小的金属离子进展配位从而到达萃取的效果。而近期探讨人
7、员发觉了反冠醚配体离子A，它由、N、C、H组成，其中、H的比例为1：1：36，且占23.11%，N占8.01%，占6.57%，A有C2轴，A可及过氧根反响得到协作物B，B的对称性及A一样，全部一样原子化学环境一样，C只及H和相连，只及C和N相连。1. A带 电荷填 “正或者“负，带几个？2. 画出A B的构造3. 写出B的点群和全部对称元素4. A也可以跟醇反响生成C，画出其构造，它的对称性及A一样吗？第九题 8分有机合成中特别的极性转化的利用往往会为合成工作开拓一条全新的途径，如两个世纪以前所创建的格氏试剂，胜利地完成了由卤代烷正性碳向负性碳的极性转化：。不久以前，人们又利用二巯醇完成对羰基
8、正性碳的极性转换：3R人们预料这个极性转换将有比格氏试剂更为广袤的应用前景；1试完成以下根本合成反响：？（2） 试利用C1、C2的有机物为唯一碳源，利用上述极性转换，合成 第十题 6分近年来有机硅化合物在有机合成中获得广泛应用，以下反响是烯丙基硅烷的重要反响形式。EX为亲电试剂，例如由代烃，酷卤等为了扩展上述反响在合成中的应用，设计参与反响的烯丙基硅分子本身就连有亲电试剂，即可将上述分子间的反响形式转变为分子内的反响形式。答复以下问题：请举例设计两种在适当位置连有亲电试剂的环状烯丙基硅烷进展分子内反响，即可分别供应骈环化合物和螺环化合物的简便合成法。注：骈环化是在成环时形成桥环化合物，螺环那么
9、是在成环时形成螺环化合物第一题 17分5. 铬铁矿 2O4 铬铅矿 2O4 2O4+424 1+1+1.56. 分别为H2O62+ H2O52+ H2O421+ (顺反异构都要画出) 1.5*4 d23 1分7. 42O4+823+7O2 824+22O3+82 2242422O7242O 22O7+2 K22O7+2 1.5*3 (4) H264+22O7263+2 2O7246222+3H2O 1*2第二题 10分5. 2()2 = 22+()2 1.5 ()22 1.5 ()2+2H222 1.5 6. 83O2 =2()2+42H2O 1.5 7. ()22 1 只有1个镜面 1(2)
10、(2) 1 有2个镜面和一个C2轴 1第三题 14 分l 构造2分 构造基元2分l 晶胞4分l 217 2分 未通过晶胞数无过程不得分l 3 1271 各2分详见高等无机构造P318第四题 10分2O33O42O的物质的量分别为 。由于参与硫酸后有固体剩余物，只可能是，那么此时溶液中存在的离子只有2+，2+假设有3+那么会及1+反响。那么及反响的就只有2+了。 2分 (1) ()*63.55=0.0673 (2) (22)*50.00/100.0=0.3000*15.84*10-3 (3) (232d)*20.00/100.0=0.3000*20.51*10-3 (4) 故2O33O42O含量
11、分别为7.29%，42.58%，10.74%，39.39%。 8分第五题 7分1. 3分2. 3分 缘由 氢键 1分第六题 13分1. A：N4H4(4)2 B：N2 C：N4 D：H24 1.5*4 2. 1.5*23 2分4. 极不稳定，易分解。 1 分 因为单键的键能远小于叁键，故由C变为B的反响是焓减且熵增的，非常简单自发进展。 1分第七题 5分1. = + 5.3*10-4 1 x x 2/(1)=5.3*10-4 解得：0.0226 2 2. = + 5.3*10-4 1 x + 2-1 yx()/(1) =5.3*10-4(1)()=3.28 联立解得：0.0443 3 第八题 10分 1.正 2 共1分 2 3分 B 2分 32h 3C2 h 2v (2分) 4. 1分 一样 1分 构造详见高等无机化学P374第九题 8分 1 1分*42逆向分析：合成： 4分第十题 6分骈环化合物设计：例：螺环化合物：设计：例； 3分*2