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1、考点 9 电化学一、选择题1.(2014 浙江高考 5) 镍氢电池 (NiMH) 目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。NiMH中的 M表示储氢金属或合金。该电池在充电过程中的总反应方程式是: Ni(OH)2+MNiOOH+MH 已知 :6NiOOH+NH3+H2O+OH-6Ni(OH)2+N下列说法正确的是( ) A.NiMH 电池放电过程中, 正极的电极反应式为:NiOOH+H2O+e-Ni(OH)2+OH-B.充电过程中OH-离子从阳极向阴极迁移C.充电过程中阴极的电极反应式:H2O+M+e-MH+OH-,H2O中的 H被 M还原D.NiMH电池中可以用KOH溶液、氨水等作为电解质
2、溶液【解题指南】解答本题时应注意以下两点: (1) 熟练运用电化学原理判断所发生的反应及化合价变化的元素。(2) 结合信息、氧化还原反应及守恒知识, 熟练书写及判断电极反应式。【解析】 选 A。正极发生得电子的还原反应, 结合充电时的方程式知A 正确 ; 电解时阴离子移向阳极,B 错误;MH 中 M和氢化合价都是0 价, 充电时阴极发生水中的氢得电子被还原的反应, 不是被 M还原 ,C 错误 ; 根据已知信息6NiOOH+NH3+H2O+OH-6Ni(OH)2+N, 电解质溶液若用氨水时会发生副反应,D 错误。【误区提醒】MH是金属或合金吸收氢后的物质, 但是化合价没有变化, 通过分析所给反应
3、可以得到, 否则容易将得电子的元素看作是金属而错选。2.(2014 上海高考 12) 如右图所示 , 将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl 溶液的 U形管中。下列分析正确的是( ) A.K1闭合 , 铁棒上发生的反应为2H+2e-H2B.K1闭合 , 石墨棒周围溶液pH逐渐升高C.K2闭合 , 铁棒不会被腐蚀, 属于牺牲阳极的阴极保护法D.K2闭合 , 电路中通过0.002NA个电子时 , 两极共产生0.001 mol气体【解题指南】解答本题时应注意以下两点: (1) 明确电化学原理; (2) 注意电极材料及离子放电顺序。【解析】 选 B。K1闭合形成原电池, 铁作负极 , 失电子被腐蚀 , 石
4、墨电极是正极,氧气得电子变为OH-,pH 逐渐升高 ,A 错误、 B 正确 ;K2闭合 , 铁棒作阴极被保护,不会被腐蚀 , 属于外加电流的阴极保护法,C 错误 ;K2闭合形成电解池 , 两极分别产生氯气和氢气, 电路中通过0.002NA个电子时 , 每极上产生0.001 mol气体 , 共0.002 mol气体 ,D 错误。3.(2014 广东高考 11) 某同学组装了如图所示的电化学装置。电极为 Al, 其他电极均为Cu,则( ) 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第
5、1 页，共 14 页 - - - - - - - - - A.电流方向 : 电极电极B.电极发生还原反应C.电极逐渐溶解D.电极的电极反应:Cu2+2e-Cu 【解题指南】解答本题时应注意以下两点: (1) 掌握判断电解池和原电池的方法; (2) 电流方向与电子流动方向相反。【解析】 选 A。电极是原电池的负极, 电极是原电池的正极, 电极是电解池的阳极,电极是电解池的阴极 , 故电流方向 : 电极电极 ,A 正确 ; 电极发生氧化反应,B 错误 ; 电极是原电池的正极, 发生还原反应 , 有单质铜析出,C 错误 ; 电极是电解池的阳极, 发生氧化反应, 电极反应为Cu-2e-Cu2+,D 错
6、误。【误区提醒】 原电池与电解池串联时, 可通过电极的活性差异判断装置是不是原电池。一般情况下, 若电极不同且其中的一极能与电解质反应, 则该装置为原电池; 若电极材料相同, 则为电解池。4.(2014 海南高考3) 以石墨为电极 , 电解 KI 溶液 ( 其中含有少量酚酞和淀粉), 下列说法错误的是( ) A.阴极附近溶液呈红色B.阴极逸出气体C.阳极附近溶液呈蓝色D.溶液的 pH变小【解题指南】解答本题时应注意以下两点: (1) 电解池的两极电极产物的判断; (2) 碘使淀粉变蓝和碱使酚酞变红。【解析】选 D。 惰性电极电解碘化钾溶液, 阴极氢离子得电子生成氢气, 同时生成氢氧化钾, 因此
7、溶液变红( 碱使酚酞变红 ),A 、B 说法正确 ; 阳极产生碘单质, 碘使淀粉变蓝 ,C 说法正确 ; 阴极氢离子得电子生成氢气, 同时生成氢氧化钾, 碱性增强 ,D 说法错误。【误区提醒】(1) 电极产物判断不准确, 而错误判断电极产物为钾和碘单质; (2) 溶液的酸碱性变化不清晰, 只考虑电极产物碘单质和氢气, 而忽略氢氧化钾的生成, 导致溶液酸碱性判断出错。5.(2014 北京高考 8) 下列电池工作时,O2在正极放电的是( ) 【解题指南】解答本题需注意以下两点: 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精
8、心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 14 页 - - - - - - - - - (1) 明确正负极上发生的反应是解答本题的关键; (2) 电极反应式的书写要结合电解质溶液的酸碱性。【解析】 选 B。锌锰电池中电极反应式, 负极 :Zn-2e-Zn2+、正极 :2MnO2+2N+2e-Mn2O3+2NH3+H2O,所以不符合题意, 故 A 错误 ; 酸性氢燃料电池电极反应式为2H2-4e-4H+、O2+4H+4e-2H2O,碱性氢燃料电池电极反应式为2H2-4e-+4OH-4H2O 、O2+2H2O+4e-4OH-, 所以符合题意 , 故 B正确 ; 铅蓄电池放电时负极电极反应
9、式:Pb-2e-+SPbSO4, 正极电极反应式:PbO2+2e-+4H+SPbSO4+2H2O,所以不符合题意,故 C 错误 ; 镍镉电池放电 , 正极 :2NiOOH+2H2O+2e-2Ni(OH)2+2OH-、负极 :Cd+2OH-2e-Cd(OH)2, 所以不符合题意 , 故 D错误。6.(2014 海南高考16) 锂锰电池的体积小, 性能优良 , 是常用的一次电池。该电池反应原理如图所示, 其中电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中 , 生成 LiMnO2。回答下列问题: (1) 外电路的电流方向是由极流向极。 ( 填字母 ) (2) 电池正极反应
10、式为。(3) 是 否 可 用 水 代 替 电 池 中 的 混 合 有 机 溶 剂 ?( 填 “ 是 ” 或 “ 否 ” ),原 因是。(4)MnO2可与KOH 和KClO3在 高温 下 反 应,生成K2MnO4,反应的化学 方程式为,K2MnO4在酸性溶液中歧化, 生成KMnO4和 MnO2的物质的量之比为。【解题指南】解答本题时应注意以下两点: (1) 原电池原理和两极判断,外电路的电流流向; (2) 电极反应式书写和电解质溶液的探究。【解析】 (1) 锂锰电池的一个电极反应物为单质锂, 另一个电极反应物为二氧化锰, 则负极为金属锂, 正极为二氧化锰 , 则外电路电流流向为正极经导线到达负极
11、, 即 b- 导线 -a; (2) 正极为二氧化锰, 而题干中给出锂离子通过电解质迁移入二氧化锰晶格中生成LiMnO2, 故电极反应式为MnO2+e-+Li+LiMnO2; (3) 由于负极为金属锂, 锂为活泼碱金属元素, 单质锂与水发生反应, 所以不能用水溶液作电解质; (4) 二氧化锰可与氢氧化钾、氯酸钾在高温下生成锰酸钾, 则锰化合价升高, 依据氧化还原反应化合价变化规 律 , 氯 元 素 化 合 价 降 低 , 生 成 氯 化 钾 , 然 后 依 据 电 子 得 失 守 恒 配 平 化 学 方 程 式 为3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O;锰酸钾溶液在酸性
12、溶液中歧化, 生成高锰酸钾和二氧化锰, 依据化名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 14 页 - - - - - - - - - 合价升降相等快速判断产物的物质的量之比(K2MnO4KMnO4化合价升高1;K2MnO4MnO2化合价降低2)为 21。答案 : (1)b a (2)MnO2+e-+Li+LiMnO2(3) 否电极 Li 是活泼金属 , 能与水反应(4)3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O 21 7.(2014 福建高考1
13、1) 某原电池装置如图所示, 电池总反应为2Ag+Cl22AgCl。下列说法正确的是( ) A.正极反应为AgCl+e-Ag+Cl-B.放电时 , 交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成C.若用 NaCl 溶液代替盐酸,则电池总反应随之改变D.当电路中转移0.01 mol e-时, 交换膜左侧溶液中约减少0.02 mol离子【解题指南】解答本题时应注意以下两点: (1) 原电池的正极得电子发生还原反应; (2) 阳离子交换膜只允许阳离子通过。【解析】 选 D。电池总反应为2Ag+Cl22AgCl, 根据题干装置图和原电池原理, 正极得电子 , 所以正极反应式为 Cl2+2e-2Cl-,A 错误 ;
14、 放电时 , 氯化银 / 银电极为负极, 银单质失电子与盐酸中的氯离子形成氯化银沉淀, 故交换膜左侧溶液中有大量白色沉淀生成,B 错误 ; 若用氯化钠溶液代替盐酸, 电极反应式不变,C 错误 ;当转移 0.01 mol电子 , 则负极生成了0.01 mol氯化银 , 则减少了0.01 mol氯离子 , 正极氯气得电子变为氯离子 , 左侧的溶液中的氢离子通过离子交换膜转移到右侧( 物质的量为0.01 mol),故左侧溶液中约减少0.02 mol离子 ,D 正确。【误区提醒】(1) 忽视了离子交换膜, 弄不清楚何种离子通过交换膜。(2) 电极判断错误, 应依据氧化还原反应中的氧化反应在负极, 还原
15、反应在正极进行确定。(3) 溶液中离子浓度的减小不仅仅包含电极反应式中减少的, 还包括通过离子交换膜转移的。8.(2014 天津高考 1) 化学与生产、生活息息相关, 下列叙述错误的是( ) A.铁表面镀锌可增强其抗腐蚀性B.用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可减少白色污染C.大量燃烧化石燃料是造成雾霾天气的一种重要因素D.含重金属离子的电镀废液不能随意排放【解题指南】解答本题需注意以下两点: 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 14 页 - - - - - - -
16、- - (1) 原电池的正极都是被保护的。(2) 聚乙烯塑料不能降解, 聚乳酸塑料可降解。【解析】 选 B 。铁表面镀锌时, 锌作负极失电子, 铁作正极被保护, 所以可以增强铁的抗腐蚀性,A 正确 ; 聚乙烯在自然界中很难分解, 可以造成白色污染,B 错误 ; 大量燃烧化石燃料会产生烟尘等污染物, 造成雾霾天气,C 正确 ;含有重金属离子的电镀废液能造成水污染, 不能随意排放,D 正确。9.(2014 天津高考6) 已知 : 锂离子电池的总反应为LixC+Li1-xCoO2C+LiCoO2, 锂硫电池的总反应为2Li+SLi2S 有关上述两种电池说法正确的是( ) A.锂离子电池放电时,Li+
17、向负极迁移B.锂硫电池充电时,锂电极发生还原反应C.理论上两种电池的比能量相同D.上图表示用锂离子电池给锂硫电池充电【解题指南】解答本题 需注意参与电极反应的单位质量的电极材料放出电能的大小称为该电池的比能量,若是同一种电极材料, 比能量大小同该物质的化合价密切相关。【解析】 选 B。 A 项,原电池中阳离子向正极移动, 则锂离子电池放电时,Li+向正极迁移 ,错误 ;B 项, 锂硫电池充电时 , 锂电极与外接电源的负极相连, 锂电极上 ,Li+得电子发生还原反应,正确 ;C 项, 锂硫电池放电时负极为Li, 锂离子电池放电时负极为LixC,两种电池锂的变价不同, 两种电池的负极材料不同, 所
18、以比能量不相同 , 错误 ;D 项 ,充电时 , 正接正 , 负接负 , 所以 Li 电极接 C电极 , 错误。【误区提醒】(1) 原电池放电时 , 阳离子向正极移动, 很多同学误以为向负极移动而误选A。(2) 给二次电池充电时 , 要使金属离子变成金属单质, 必须发生还原反应, 作电解池的阴极, 必须连接原电池的负极, 如本题D项就是对这一知识点的考查。10.(2014 新课标全国卷12)2013 年 3 月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是( ) A.a 为电池的正极B.电池充电反应为LiMn2O4Li1-xMn2O4+xLi C.放电时 ,a 极锂的化合价发
19、生变化名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 14 页 - - - - - - - - - D.放电时 , 溶液中 Li+从 b 向 a 迁移【解题指南】解答本题时应注意解答电化学题目的流程: 确定电池两极判断电子、离子移动方向书写电极反应和电池反应【解析】 选 C。锂离子电池中,b 电极为 Li, 放电时 ,Li失电子为负极,LiMn2O4得电子为正极,所以 a 为电池的 正 极 , 故A 正 确 ; 充 电 时 ,Li+在 阴 极 得 电 子 ,Li1-xMn
20、2O4在 阳 极 失 电 子 , 电 池 充 电 反 应 为LiMn2O4Li1-xMn2O4+xLi, 故 B正确 ; 放电时 ,a 为正极 , 正极上 LiMn2O4中锰元素得电子, 所以锂的化合价不变,故 C错误 ; 放电时 , 溶液中阳离子向正极移动, 即溶液中Li+从 b 向 a 迁移 , 故 D正确。二、非选择题11.(2014 重庆高考 11) 氢能是重要的新能源。储氢作为氢能利用的关键技术, 是当前关注的热点之一。(1) 氢气是清洁能源, 其燃烧产物为。(2)NaBH4是一种重要的储氢载体, 能与水反应生成NaBO2, 且反应前后B的化合价不变 , 该反应的化学方程式为, 反应
21、消耗1 mol NaBH4时转移的电子数目为。(3) 储氢还可借助有机物, 如利用环己烷和苯之间的可逆反应来实现脱氢和加氢。(g)(g)+3H2(g) 。在某温度下 , 向恒容密闭容器中加入环己烷, 其起始浓度为amolL-1, 平衡时苯的浓度为bmolL-1, 该反应的平衡常数K= 。(4) 一定条件下 , 如图所示装置可实现有机物的电化学储氢( 忽略其他有机物) 。导线中电子转移方向为。( 用 A、D表示 ) 生成目标产物的电极反应式为。该储氢装置的电流效率= 。( =100%,计算结果保留小数点后1位) 【解题指南】解答本题注意以下两点: (1) 根据 NaBH4与水反应时产物为NaBO
22、2并且 B 的化合价不变,写出反应的方程式并且配平, 然后根据反应方程式计算转移电子的数目; (2) 燃料电池中的高分子电解质膜只允许氢离子通过, 说明两个电极反应中均有氢离子参与。【解析】 (1) 氢气完全燃烧的产物是H2O 。(2)NaBH4与水反应生成NaBO2, 且反应前后B的化合价不变 ,NaBO2中硼元素化合价为+3价, 所以 NaBH4中氢元名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 14 页 - - - - - - - - - 素的化合价为-1价, 所
23、以氢元素化合价由-1价、 +1 价变为0 价, 再结合转移电子守恒配平方程式为NaBH4+2H2ONaBO2+4H2, 反应消耗1 mol NaBH4时转移电子的物质的量=1 mol 4(1-0)=4 mol,所以转移电子数为4NA或 2.408 1024。(3) 利用三段式解题(g)(g)+3H2(g) 起始(mol L-1) a 0 0 转化(mol L-1) b b 3b 平衡(mol L-1) a-b b 3b 化学平衡常数K=。(4) 根据题干图示苯环己烷知发生还原反应, 则 D是阴极 , 电子转移方向为A D;苯得到电子生成环己烷是目标产物( 储氢 ), 反应为 C6H6+6H+6
24、e-C6H12; 阳极生成2.8 mol 气体应该是氧气, 转移电子 2.8 mol4=11.2 mol,设阴极消耗苯的物质的量为xmol, 转移电子6xmol, 生成环己烷xmol, 根据得失电子相等, 阴极还生成氢气(11.2-6x)2 mol,(2.4-x)/10+(11.2 mol-6xmol)2=0.1,x=1.2,因此储氢装置的电流效率 =(6x/11.2)100%=64.3% 。答案 : (1) 水( 或 H2O) (2)NaBH4+2H2ONaBO2+4H24NA( 或 2.408 1024) (3)(4) AD C6H6+6H+6e-C6H1264.3% 12.(2014 新
25、课标全国卷27)次磷酸 (H3PO2) 是一种精细磷化工产品,具有较强还原性, 回答下列问题: (1)H3PO2是一元中强酸, 写出其电离方程式: 。(2)H3PO2及 NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银 , 从而可用于化学镀银。H3PO2中, 磷元素的化合价为。利用 H3PO2进行化学镀银反应中, 氧化剂与还原剂的物质的量之比为41, 则氧化产物为( 填化学式) 。NaH2PO2为( 填“正盐”或“酸式盐”), 其溶液显( 填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”) 。(3)H3PO2的工业制法是: 将白磷 (P4) 与 Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和 Ba(H2PO2)2, 后者再
26、与 H2SO4反应 , 写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式: 。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页，共 14 页 - - - - - - - - - (4)H3PO2也可用电渗析法制备。 “四室电渗析法”工作原理如图所示( 阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过 ): 写出阳极的电极反应式。分析产品室可得到H3PO2的原因。早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2: 将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替 , 并撤去阳极室与产品室之间的阳
27、膜,从而合并了阳极室与产品室, 其缺点是产品中混有杂质。该杂质产生的原因是。【解析】(1) 一元中强酸电离时只电离出一个氢离子。(2) 根据化合物中正负化合价代数和为0,H 是+1价,O是-2 价, 得出 P为+1 价; 氧化剂与还原剂的物质的量之比为41 时, 氧化剂得到4 mol 电子 ,1 mol还原剂失去 4 mol 电子 , 则 P的化合价从 +1价上升到 +5 价; 因为 H3PO2是一元中强酸 , 所以 NaH2PO2是正盐 , 且是强碱弱酸盐 , 溶液呈弱碱性。(3) 白磷 (P4) 与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2, 磷元素的化合价由 0 价变为 -3
28、价和 +1 价, 根据得失电子守恒进行配平。(4) 电解时阳极氢氧根离子失电子生成氧气; 阳极室的氢离子通过阳膜到达产品室, 原料室中的H2P通过阴膜进入产品室, 二者生成产品; 由于阳极产生氧气 , 如果阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替 , 氧气会把其氧化为P。答案 : (1)H3PO2H+H2P(2) +1 H3PO4正盐弱碱性(3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O3Ba(H2PO2)2+2PH3(4) 2H2O-4e-O2+4H+阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室, 原料室的 H2P穿过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2PH3PO2或 H2P被氧化【误区提醒】几元酸的判断不能根
29、据分子式中氢原子的个数, 如果不注意 , 很容易把H3PO2的电离方程式误写为三 步电离 ,把 NaH2PO2误认为酸式盐。13.(2014 北京高考 26)NH3经一系列反应可以得到HNO3和 NH4NO3,如下图所示。(1) 中 ,NH3和 O2在催化剂作用下反应, 其化学方程式是。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页，共 14 页 - - - - - - - - - (2) 中 ,2NO(g)+O2(g)2NO2(g) 。在其他条件相同时, 分别测得NO的平衡
30、转化率在不同压强(p1、p2) 下温度变化的曲线( 如下图 ) 。比较 p1、p2的大小关系 : 。随温度升高, 该反应平衡常数变化的趋势是。(3) 中 ,将 NO2(g) 转化为 N2O4(l),再制备浓硝酸。已知 :2NO2(g)N2O4(g) H12NO2(g)N2O4(l) H2下列能量变化示意图中, 正确的是 ( 选填字母 ) 。N2O4与 O2、H2O化合的化学方程式是。(4) 中 , 电解NO制备NH4NO3, 其工作原理如下图所示, 为使电解产物全部转化为NH4NO3, 需补充物质A,A是, 说明理由 : 。【解题指南】解答本题时应注意以下3 点: (1) 要注意常见的能量变化
31、,如化合反应一般为放热反应, 物质由气态变成液态一般要放出热量等。(2) 要会分析化学平衡图像,其基本方法是“定一议二”, 如本题比较p1、p2的大小关系先固定温度不变, 看NO的转化率和压强的变化关系。(3) 要熟练掌握常见方程式的书写以及它们的变形。【解析】 (1) 氨气的催化氧化方程式:4NH3+5O24NO+6H2O 。(2) 该反应正反应方向是气体物质的量减小的反应, 增大压强 , 正向移动 , 即压强越高 ,NO 的转化率越大,根据题图可知, 相同的温度下 , 压强为 p1时的 NO转化率小于压强为p2时的转化率 , 故 p1p1减小(3) A 2N2O4+O2+2H2O4HNO3
32、(4) 氨气由电子守恒可知阳极产生的N的量要大于阴极产生的N的量 , 所以需补充NH3 14.(2014 北京高考 28) 用 FeCl3酸性溶液脱除H2S 后的废液 , 通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨电极 , 在不同电压 (x) 下电解 pH=1的0.1 mol L-1FeCl2溶液 , 研究废液再生机理。记录如下(a、b、c 代表电压值 ): 序号电压 /V 阳极现象检验阳极产物xa 电极附近出现黄色, 有气泡产生有 Fe3+、有 Cl2axb 电极附近出现黄色, 无气泡产生有 Fe3+、无 Cl2bx0 无明显变化无 Fe3+、无 Cl2(1) 用 KSCN 溶液检验出Fe3+
33、的现象是。(2) 中 ,Fe3+产 生 的 原 因 可 能 是Cl-在 阳 极 放 电 , 生 成 的Cl2将Fe2+氧 化 。 写 出 有 关 反应: 。(3) 由推测 ,Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电 , 原因是 Fe2+具有性。(4) 中虽未检测出Cl2, 但 Cl-在阳极是否放电仍需进一步验证。电解pH=1的 NaCl 溶液做对照实验, 记录如下 : 序号电压 /V 阳极现象检验阳极产物axc 无明显变化有 Cl2cxb 无明显变化无 Cl2NaCl 溶液的浓度是molL-1。中检测Cl2的实验方法 : 。与对比 , 得出的结论 ( 写出两点 ): 。名师资料总结 - -
34、 -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 10 页，共 14 页 - - - - - - - - - 【解题指南】解答本题需注意以下两点: (1) 掌握铁离子的检验方法和试剂颜色变化; (2) 明确氯离子在阳极失电子生成氯气, 氯气具有氧化性, 氧化亚铁离子生成铁离子, 溶液变黄色。【解析】 (1) 用 KSCN 溶液检测Fe3+的现象是溶液变红色; (2) 依据电解原理, 氯离子在阳极失电子生成氯气,电极反应式为2Cl-2e-Cl2 , 氯 气 具 有 氧 化 性 , 氧 化 亚 铁 离 子 生
35、 成 铁 离 子 , 溶 液 变 黄 色 , 反 应 的 离 子 方 程 式 为Cl2+2Fe2+2Fe3+2Cl-; (3) 由推测 ,Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电 , 元素化合价升高, 依据氧化还原反应分析Fe2+具有还原性 ; (4) 电解 pH=1的 0.1 mol L-1FeCl2溶液 , 电解 pH=1的 NaCl 溶液做对照实验, 探究氯离子是否放电, 需要在 Cl-浓度相同的条件下进行, 所以氯化钠溶液的浓度为0.2 mol L-1; 依据检验氯气的实验方法分析, 取少量阳极附近的溶液, 滴在淀粉碘化钾试纸上, 试纸变蓝色证明生成氯气, 否则无氯气生成; 依据图
36、表数据比较可知, 电解 pH=1的 NaCl 溶液做对照实验与对比, 通过控制电压证明了亚铁离子还原性大于氯离子, 优先放电 , 说明生成铁离子有两种原因。答案 : (1) 溶液变红(2)2Cl-2e-Cl2、 Cl2+2Fe2+2Cl-+2Fe3+(3) 还原(4) 0.2 取少量阳极附近的溶液, 滴在淀粉碘化钾试纸上, 试纸变蓝色通过控制电压, 证实了产生Fe3+的两种原因 ; 通过控制电压, 验证了 Fe2+先于 Cl-放电15.(2014 四川高考11) 污染物的有效去除和资源的充分利用是化学造福人类的重要研究课题。某研究小组利用软锰矿( 主要成分为MnO2, 另含有少量铁、铝、铜、镍
37、等金属化合物) 作脱硫剂 , 通过如下简化流程既脱除燃煤尾气中的SO2, 又制得电池材料MnO2( 反应条件已省略) 。请回答下列问题: (1) 上述流程脱硫实现了( 选填下列字母编号) 。A.废弃物的综合利用B.白色污染的减少C.酸雨的减少(2) 用 MnCO3能除去溶液中Al3+和 Fe3+, 其原因是。(3) 已知 :25 、 101 kPa 时,Mn(s)+O2(g)MnO2(s) H=-520 kJ mol-1名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 11 页，共 1
38、4 页 - - - - - - - - - S(s)+O2(g)SO2(g) H=-297 kJ mol-1 Mn(s)+S(s)+2O2(g)MnSO4(s) H=-1 065 kJ mol-1SO2与 MnO2反应生成无水MnSO4的热化学方程式是。(4)MnO2可 作 超 级 电 容 器 材 料 。 用 惰 性 电 极 电 解MnSO4溶 液 可 制 得MnO2, 其 阳 极 的 电 极 反 应 式是。(5)MnO2是 碱 性 锌 锰 电 池 的 正 极 材 料 。 碱 性 锌 锰 电 池 放 电 时 , 正 极 的 电 极 反 应 式是。(6) 假设脱除的SO2只与软锰矿浆中MnO2反
39、应。按照图示流程 , 将 am3( 标准状况 ) 含 SO2的体积分数为b% 的尾气通入矿浆 , 若 SO2的脱除率为89.6%, 最终得到MnO2的质量为ckg, 则除去铁、 铝、铜、镍等杂质时 , 所引入的锰元素相当于MnO2kg。【解题指南】根据已知反应书写未知热化学方程式的流程: 【解析】 (1) 二氧化硫对大气的污染主要是形成酸雨。(2) 碳酸锰能够与溶液中的氢离子反应, 降低溶液的酸性, 从而促进了铝离子和三价铁离子的水解, 从而使两者变成氢氧化物沉淀下来。(3) 将热化学方程式从上到下依次标为、, 根据盖斯定律, 将 - - 可得到所要求的热化学反应方程式 : MnO2(s)+S
40、O2(g)MnSO4(s) H=-248 kJ mol-1。(4) 电 解 池 的 阳 极 在 反 应 中 应 该 失 去 电 子 , 反 应 物 为 硫 酸 锰 , 产 物 为 二 氧 化 锰 , 反 应 方 程 式 为Mn2+2H2O-2e-MnO2+4H+。(5) 原 电 池 的 正 极 在 反 应 过 程 中 应 该 得 到 电 子 , 锰 的 化 合 价 由 +4 价 降低 为 +3 价 , 反 应 方 程 式 为MnO2+H2O+e-MnOOH+OH-。(6) 参 加 反 应 的 二 氧 化硫 的 物 质 的 量 为=0.4ab(mol),生 成硫 酸 锰 的 物 质的 量 为0.
41、4abmol, 生成二氧化锰ckg, 根据反应3MnSO4+2KMnO4+2H2O5MnO2+ K2SO4+2H2SO4, 消耗硫酸锰的物质的量是 mol, 除去金属杂质时引入的锰元素的物质的量是mol-0.4abmol,相当于二氧化锰的质量是(mol-0.4abmol)87 gmol-1=(600c-34.8ab)g=kg。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 12 页，共 14 页 - - - - - - - - - 答案 : (1)A 、C (2) 消耗溶液中的酸,
42、促进 Al3+和 Fe3+水解生成氢氧化物沉淀(3)MnO2(s)+SO2(g)MnSO4(s) H=-248 kJ mol-1(4)Mn2+2H2O-2e-MnO2+4H+(5)MnO2+H2O+e-MnOOH+OH-(6)16. (2014 江苏高考 20) 硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。由硫化氢获得硫单质有多种方法。(1) 将烧碱吸收H2S后的溶液加入到如下图所示的电解池的阳极区进行电解。电解过程中阳极区发生如下反应: S2-2e-S (n-1)S+S2-写出电解时阴极的电极反应式: 。 电解 后阳极 区 的 溶 液 用 稀 硫 酸 酸 化 得到 硫单质 ,其 离 子方
43、程 式 可写成。(2) 将 H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S,其物质转化如下图所示。在图示的转化中,化合价不变的元素是。反应中当有1 mol H2S 转化为硫单质时, 保持溶液中Fe3+的物质的量不变, 需消耗O2的物质的量为。在温度一定和不补加溶液的条件下, 缓慢通入混合气体,并充分搅拌。 欲使生成的硫单质中不含CuS,可采取的措施有。(3)H2S 在高温下分解生成硫蒸气和H2。若反应在不同温度下达到平衡时, 混合气体中各组分的体积分数如下图所示,H2S在高温下分解反应的化学方程式为。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - -
44、- - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 13 页，共 14 页 - - - - - - - - - 【解题指南】解答本题时应注意以下两点: (1) 会利用图示信息, 运用化学观点, 分析解决问题。(2) 会应用守恒法( 电荷守恒、得失电子守恒) 分析电极反应式和氧化还原反应。【解析】 (1) 阴极区生成氢气, 电极反应式为2H2O+2e-H2+2OH-; 电解后阳极区离子为, 酸性条件下,和 H+反应生成单质S,硫元素失去电子发生氧化反应生成单质硫, 同时硫元素得电子生成H2S,即离子方程式为+2H+(n-1)S + H2S 。 (
45、2) 图中的反应有Cu2+与 H2S反应生成CuS和 H+、CuS与 Fe3+反应生成Fe2+与 Cu2+和 S、Fe2+被 O2氧化生成 Fe3+, 化合价不变的元素是铜、氢、氯;由 S守恒可知1 mol H2S生成 1 mol CuS, 由得失电子相等可知 1 mol CuS生成 2 mol Fe2+;再由得失电子相等得2 mol (3-2)=n(O2)4,n(O2)=0.5 mol;CuS是 Cu2+与 H2S 反应生成的 ,CuS 与 Fe3+反应生成Fe2+,Fe2+被 O2氧化 , 所以要使硫固体中不含CuS,只需增大空气的量即提高混合气体中空气的比例。(3) 设 H2S分解方程式
46、为nH2SnH2+Sn, 观察图像 ,1 100时生成的两种组分的体积分数之比为20% 10%=2 1, 所以 n=2,H2S分解的方程式为2H2S2H2+S2。答案 : (1) 2H2O+2e-H2 +2OH-+2H+(n-1)S +H2S(2) Cu、H 、 Cl( 或铜、氢、氯 ) 0.5 mol 提高混合气体中空气的比例(3)2H2S2H2+S2【误区提醒】(1) 本题的第 (2) 问中 , 会漏写部分元素。如Cu始终为 +2价,H 为+1 价,Cl-没有参加反应。(2) 本题的第 (3) 问中 , 有学生写成H2SS+H2, 而没有利用图中物质的比例关系分析产物不是S,而是 S2。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 14 页，共 14 页 - - - - - - - - -