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1、世界各类杀虫剂和主要品种市场、新品种及作用(zuyng)机理张一宾ZHANG Yi-bin上海市农药(nngyo)研究所Shanghai Pesticide Research InstituteInsecticide Market, New Products and Insecticide Action Mechanism第一页，共六十三页。目 次 content1. 世界(shji)各类杀虫剂和主要品种的市场2. 近年开发和上市的杀虫剂新品种3. 杀虫剂的作用机理4. 结 语Insecticide market and their main products marketNew produc
2、ts in recent yearsInsecticide action mechnismConcluding remarks第二页，共六十三页。1. 世界各类杀虫剂和主要(zhyo)品种的市场1.1 全球(qunqi)杀虫剂总市场2007年，全球农药市场共为387.55亿美元，其中杀虫剂市场为97.20亿美元，占25.1%。In 2007,pesticide market was 38.755 billon dollars,among which, insecticide market accouting for 25.1% was 9.720 billon dollars 2008年全球农
3、药市场共为404.75亿美元，其中杀虫剂市场为92.35亿美元，占22.81%，较2007年增长了15.2%。In 2008,pesticide market was 40.475 billon dollars,among which, insecticide market accouting for 22.81% was 9.235 billon dollars,increased by 15.2% from 2007Insecticide market and their main products marketThe global market of insecticide第三页，共六十
4、三页。1.2 各类杀虫剂的市场 The market of every class of insecticide 在杀虫剂中，人们将上市品种分为10类： 有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、杀螨剂类、天然产物(chnw)类、苯甲酰脲类、其他昆虫生长调节剂类、其他结构类第四页，共六十三页。2007年全球(qunqi)10类杀虫剂市场、上市品种数及20022007年年均增长率Insecticide market of top 10 class,number of marketed products and average percent increase from 2002
5、to 2007类别class销售额sale上市品种数20022007平均%有机磷类organophosphorus20.7447-0.8新烟碱类neonicotiniod19.40720.1（1）菊酯类pyrethroids17.97246.1氨基甲酸酯类carbamate10.15191.3其他结构类others8.401317.6（2）天然产物类natural product7.4089.3（5）杀螨剂acaricide5.15246.7苯甲酰脲类benzoylurea3.401015.4（3）其他昆虫生长调节剂类insect growth regulator2.34812.5（4）有机氯
6、类organochlorine2.2530.3合计total97.20163（亿美元）Number of marketed productsaverage percent increase from 2002 to 2007第五页，共六十三页。6.3 主要杀虫剂品种(pnzhng)市场Main insecticides market 共有163个上市品种，其中销售市场上亿美元的品种计25个，共为58.85亿美元，占杀虫剂市场的60.54%。There are 163 products on market,among which only 25 insecticides with sale ex
7、ceeding hundred millon dollars.The market of these main products accouts for 60.5% of insecticide sale , being 5.885 billion dollars第六页，共六十三页。 此25个品种市场(shchng)为：吡虫啉8.40亿美元，噻虫嗪4.55，氟虫腈4.10，毒死碑3.90，噻虫胺3.65，阿维菌素2.90，溴氰菊酯2.75，精高效氯氟氰菊酯2.70，克百威2.10，氯氰菊酯2.10，多杀菌素2.05，硫丹1.95，乙酰甲胺磷1.95，联苯菊酯1.75，茚虫威1.70，甲胺磷1.
8、65，灭多威1.45，顺式氯氰菊酯1.30，涕灭威1.30，啶虫脒1.30，S-氰戊菊酯1.10，氯菊酯1.10，乐果1.00，B.t 1.00，埃玛菌素1.00。Markets of 25 products( hundred millon dollars):imidchlor 8.40, thiamethoxam 4.55, fipronil 4.10, chlorpyrifos 3.90, clothianidin 3.65, Avermectins 2.90, deltamethrin 2.75, Cyhalothrin 2.70, Carbofuran 2.10, Cypermethr
9、in 2.10,spinosad2.05, endosulfan 1.95, acephate 1.95, bifenthrin 1.75, indoxacarb 1.70, methamidophos 1.65, methomyl 1.45, Alpha-cypermethrin 1.30, aldicarb 1.30, acetamiprid 1.30, esfenvalerate 1.10, permethrin 1.10, dimethoate 1.00,B.t 1.00, emamectin benzoate 1.00第七页，共六十三页。 上述拟除虫菊酯类 7个 seven pyre
10、throids 新烟碱(yn jin)类 4个 four neonicotiniods 有机磷类 4个 four organophosphorus 天然产物类4个 four natural products 氨基甲酸酯类 3个 three carbamates 其他结构 2个 others two 有机氯 1个 one organochlorine 以上传统类型的品种共16个（包括天然产物中的Bt），占64%。第八页，共六十三页。2. 近年开发(kif)和上市的杀虫剂新品种2.1 近年新上市(shng sh)的品种marketed products in recent years spirom
11、esifen（商品名 Dancata.Oberon，代号BCI-1033，OOOO德国拜耳公司开发的杀螨剂，为具环状酮-烯醇结构的新颖化合物，通过抑制乙酰COA羧化酶，破坏脂质合成而致效。对各种卵，若期及雌螨十分(shfn)有效New insecticides developed and markeded in recent years第九页，共六十三页。 spinodichlopen（商品(shngpn)名Daniemon、Envidor ，螺螨酯）OOOOCICI拜耳公司开发的杀虫杀螨剂，同为具环状酮-烯醇结构的化合物，作用机理(j l)同Spiromesifen。除具杀螨活性外，对粉虱类
12、、木虱也具有一定活性。第十页，共六十三页。 spirotetramate（商品名Movento，代号BYI 083 30，螺虫乙酯） 与上述两个化合物一样(yyng)，亦为拜耳公司具相同结构与作用机理的化合物，仅以氮原子替代杂环中氧原子。NOOOOO不仅(bjn)对螨类有很高的活性，且对木虱、粉虱、蚧类也有很高的活性。第十一页，共六十三页。NCF3ONHCN flonicamide（商品(shngpn)名Ulala、Aria、Carbine、Teppeki、Turbine，IKI-220，F1785，氟啶虫酰胺）日本石原产业公司开发的烟酰胺类杀虫剂。通过影响害虫吮吸使之饥饿而死。主要(zhyo
13、)用于防治蚜虫、粉虱、叶蝉等害虫。第十二页，共六十三页。IOOSO2CH3FCF3CF3NHNHCflubendiamide（商品(shngpn)名 Belt、Fame、Fenos、Phoenix、Takumi、代号. NNI-0001，氟虫酰胺）此为日本农药公司开发的第一个鱼尼丁受体抑制剂。可防治各种鳞翅目害虫，並对其他杀虫剂具抗性的害虫有效，对天敌(tind)安全。第十三页，共六十三页。NHCH3OCINNNCIBrONH chlorantraniliprole（商品(shngpn)名Altacor、Coragen、Demacor X-100、Rynaxypyr，代号E2y45，氯虫苯甲酰
14、胺、氯虫酰胺）美国杜邦公司开发(kif)的鱼尼丁受体抑制剂。与氟虫酰胺一样，同样对鳞翅目害虫高效。第十四页，共六十三页。NHCH3OCNNNBrNCIONH cyantraniliprole（商品(shngpn)名：Cyagapyr，代号 DPX-HGW 86、HGW 86）杜邦公司继氯虫苯甲酰胺后又开发的一个鱼尼丁受体抑制剂，正与先正达公司共同开发。用于玉米、棉花、谷物、水稻、水果(shugu)和蔬菜等各种作物的多种害虫，杀虫谱极广。20152020年替代氯虫酰胺。第十五页，共六十三页。OOCF3CNOO cyflumetofen（商品(shngpn)名 Danisaraba，代号 OK-5
15、101）为日本大塚化学公司开发的杀螨剂，对成螨、幼螨、若螨均有很好活性。尤其对幼螨活性更佳，但对阻止卵的孵化(fhu)作用较低。主要用于蔬菜、果树及茶树等作物。第十六页，共六十三页。NNOOCN cyenopyraten（商品(shngpn)名 Stamit，代号-512）日本日产化学公司开发的杀螨剂。主要(zhyo)用于果树、蔬菜、观赏作物的各种螨类。第十七页，共六十三页。NNHNHOOCF3CNCF3C metaflumizone（商品(shngpn)名 Accel、Accsel、Alverde、Akuseru、Colony、Bustez、Vezisio，代号NNI-0250、BAS 32
16、0001、BAS 3201、R-153，氰氟虫腙）日本农药公司开发，与其他杀虫剂无交互抗性。主要用于玉米、棉花、马铃薯、蔬菜、番茄、果树、甘蔗(gn zhe)等作物，杀虫谱广。第十八页，共六十三页。NNNNHOOCF3F3CF pyrifluquinagon（商品(shngpn)名 Colt，代号NNI-0101）日本农药公司开发的又一鱼尼丁受体抑制剂。被推荐用于蔬菜、茶树、果树等作物，防治蚜虫(ychng)、白背飞虱等刺吸性害虫。第十九页，共六十三页。FFNHOCF3CF3CIOCNH bistrifluron（商品(shngpn)名 Hanaro、Xtezm，代号DBI-3204，双二氟虫
17、脲）韩国东宝公司所开发。主要用于蔬菜(shci)、果树及非农业领域，防治各种虱、蚤类害虫。第二十页，共六十三页。OCF2CIFCINHOFFONHFCF32.2 正在(zhngzi)开发的杀虫剂品种 Insecticides being developed nobiflumulon（XR-007）由陶农科公司(n s)开发的苯甲酰脲类杀虫剂。防治及应用对象与其他同类杀虫剂相同。第二十一页，共六十三页。NNNSCF3HNCHF3CCICICN pyriprole（V3086）日本农药公司研发的吡唑类杀虫剂，並对稻瘟病有效。主要用于防治(fngzh)水稻作物各种害虫。第二十二页，共六十三页。NCI
18、CIF3CNNHCH2CNSCHF2NN pyrafluprole（V3039）日本农药公司开发(kif)的又一吡唑类杀虫剂，主要用于防治水稻害虫。第二十三页，共六十三页。NF3CBrCICN tralopyril（Econea 028）德国巴斯夫公司研发的品种。主要(zhyo)用于灭杀软体动物。第二十四页，共六十三页。NSCI benclothiag（clothiagoben，CGA 235860，MKI-245）由先正达公司(n s)于2002年首次介绍。主要用于土壤处理。第二十五页，共六十三页。CF3CICINNSOO acetoprolu（RPA-115782最早由罗纳-普朗克公司研发
19、(yn f)（现属拜耳公司），为结构新颖的吡唑类杀虫剂。第二十六页，共六十三页。NF3CSNOCN sulfoxaflor陶农科(nn k)公司开发的杀虫剂。第二十七页，共六十三页。FFNSCF3OOCN NI-30日本曹达公司(n s)研发，在2005年于日本进行田间试验。第二十八页，共六十三页。3. 杀虫剂的作用机理(j l) Action mechnism of insecticides了解杀虫剂的作用机理。对于合理使用农药，避免或延缓抗性发生起着至关重要的作用，其更对新杀虫剂的创制起着关键的作用。第二十九页，共六十三页。以下对当今已知的杀虫剂作用机理的分类(fn li)及代表性药剂予以
20、阐述。The following is introductions of different action mechnisms of insecticides. 第三十页，共六十三页。3.1 杀虫剂的作用机理(j l)Action mechnism of insecticides作为作用部位有神经系统；呼吸系统；生长变态系统；肌肉及其他五个方面。Insecticides generally act on nervus system,respiratory system, growth and metamorphosis , muscle and other sites of insects第三
21、十一页，共六十三页。作用点类别及药剂例突触1.乙酰胆碱酯酶各种有机磷、氨基甲酸酯类2.烟碱性乙酰胆碱受体（1）激动剂（1）新烟碱（吡虫啉等）（2）拮抗剂（2）沙蚕毒素（杀螟丹、杀虫双）（3）其他（3）抗生物质（多杀菌素）3.-氨基丁酸受体（1）激动剂（1）抗生物质（阿维菌素类）（2）拮抗剂（2）苯基吡唑（氟虫腈，乙虫清）4.对羟苯基-羟乙胺受体 脒类（1）神经系统(shnjngxtng)-A Nervus system第三十二页，共六十三页。（1）神经(shnjng)部位-B Nervus system作用点类别及药剂例轴索电位依存性Na+通道（1）维持开启状态（1）拟除虫菊酯类（2）阻碍（2
22、）metaflumizone其他作用位点未定flonicamid以上神经系统(shnjngxtng)共已知有9个作用位点及一个尚不知位点。There are nine known action sites and one unclear site in nervus system.第三十三页，共六十三页。（2）呼吸系统(h x x tn) repiratory system作用点类别及药剂例细胞呼吸1.电子传递系统（1）复合体（1）吡螨胺、tolfenpyrad等（2）复合体（2）cyflumetofen（3）复合体（3）fluacrprim2.ATP合成酶有机锡（苯丁锡）3.脱共轭吡咯、其他
23、个体呼吸气门机油、油酸类（粘着）以上呼吸系统(h x x tn)共6个作用位点。There are six action sites in repiratory system.第三十四页，共六十三页。作用点类别及药剂例生育调节1.几丁质合成（1）型（1）苯甲酰脲类（氟苯脲）（2）型（2）噻嗪酮2.保幼激素（JH）各种（如吡丙醚）3.蜕皮激素（蜕皮素）（1）激动素（1）苯甲酰肼类（虫酰肼）（2）其他作用位点未定（2）三嗪（灭蝇胺）（3）生长(shngzhng)、变态系effect on growh and metamorphosis of insect 以上生长、变态(binti)系统共4个作用
24、位点及1个未定There are four action sites and one uncertain site that insecticides 第三十五页，共六十三页。作用点类别及药剂例肌小孢体鱼尼丁受体双酰胺类（氟虫酰胺）（4）肌肉(jru)部位 muscle 此类仅1个作用点。There is only one action site.（5）其他(qt) other action mechnism作用点类别及药剂例1.消化器官B t2.阻碍蛋白质合成新类型3.抑制脂质合成环状酮-烯醇结构（螺螨酯等）此类共3个作用(zuyng)位点。There are three action si
25、tes for insecticides having other action mechnism.第三十六页，共六十三页。目前已知23个作用位点，其中作用于昆虫生长(shngzhng)调节烟碱乙酰胆碱受体、-氨基丁酸受体，呼吸链（ATP合成酶等），鱼尼丁碱受体及脂质合成等作用点相对较新。以下就此6个方面予以介绍。At present,there are 23 kinds of action mechnisms,among which action on insect growth, nicotinic acetylcholine receptor, -aminobutyric acid re
26、ceptor ,respiratory chain, ryanodine receptor and lipid synthesis are relatively novel.The following introduces those action mechnisms.第三十七页，共六十三页。3.2 较新作用位点及各种药剂。Novel action mechnisms（1）昆虫生长调节作用regulating insectgrowth主要有苯甲酰脲类及酰肼类昆虫生长调节剂。此类杀虫剂通过搅乱与昆虫生长有关的独特生理功能，即通过阻碍昆虫正常的生长、发育而发挥作用。此类杀虫剂对哺乳动物有很高的选择
27、性，对天敌(tind)及益虫较安全。但较之神经作用药剂，其见效较慢，对成虫活性低于幼虫。第三十八页，共六十三页。NHOONHFFCICF3CF3NHOONHFFFCICIOCF2CHFCF3 苯甲酰脲类（几丁质合成型）Benzoylurea最早1975年上市，其通过对几丁质合成的阻碍，抑制昆虫蜕皮作用(zuyng)。此类药剂已沿用了30余年，但仍有新品上市。bistrifluron（韩国(hn u)东宝）nobiflumulon（陶农科(nn k)）Benzoylurea insecticides inhibit chitin synthesis of and molting of insec
28、ts. 第三十九页，共六十三页。 酰肼类（蜕皮激素激动剂）Acylhydrazine (ecdysone )为20世纪90年代上市的类蜕皮激素昆虫生长调节剂。通过模拟20-羟基蜕皮激素促进昆虫蜕皮，使昆虫在不该蜕皮时蜕皮脱水，停止取食并开始退去外骨骼，导致(dozh)正常蜕皮受体受阻，而昆虫头部和足部不能完全蜕皮致死。Ecdysones promote insects to molt at the wrong time and death.第四十页，共六十三页。OONHNO此类品种有虫酰肼（1993年上市）、甲氧虫酰肼（2000年上市）、氯虫酰肼（1997年上市）、环虫酰肼（2000年上市）。
29、我国江苏省农药股份有限公司(yu xin n s)开发了喃虫酰肼。第四十一页，共六十三页。 其他昆虫(knchng)生长调节剂other insect growth regulators有1984年上市的噻嗪酮，其通过抑制昆虫表皮几丁质合成而致效（几丁质合成型）。1995年上市的吡丙醚，为保幼激素类似物。1985年上市的三嗪类的灭蝇胺，其通过干扰昆虫蜕皮和化蛹而发挥作用。烯虫酯（1973年上市）为保幼激素类似物。此外还有茚虫威等。第四十二页，共六十三页。（2）烟碱乙酰胆碱受体抑制剂 Inhibitor of nicotinic acetylcholine receptors 为1992年起问世
30、(wnsh)的一类杀虫剂。吡虫啉为典型品种，在杀虫剂的销售市场中排位第一。此类杀虫剂也是在近年来增长最快的一类，其总市场目前仅次于有机磷类，列杀虫剂次席。第四十三页，共六十三页。NNNNNSCINO2其品种(pnzhng)有吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、啶虫脒、噻虫啉、呋虫胺、烯啶虫胺。新品有日本Agro-Kamesho公司的AKD-1022.AKD-1022第四十四页，共六十三页。SNCINNN NO2NNCINOO2N我国开发的品种有南通江山(jingshn)开发的氯噻啉，上海华东理工大学药物所与克胜集团联合开发的哌虫啶。氯噻啉哌虫啶此外，华东理工大学药物所还开发了一些药效(yo xio)更优异
31、的化合物。Imidaclothiz and Paichongding are new products develped in China.第四十五页，共六十三页。（3）-氨基丁酸受体（神经系统突触） -aminobutyric acid receptor苯基唑类为典型(dinxng)的-氨基丁酸受体拮抗剂，其中的氟虫腈类最具代表性。此类杀虫剂的作用机理为支配-氨基丁酸的Cl-体系的排序。由于氟虫腈对水生生物的安全性问题，近来人们将吡唑结构中OCF3由乙基、甲基及三氟甲基取代，并将CN改为乙酰基，和将氨基改为芳基取代，合成了一系列药剂。它们的结构式如下：第四十六页，共六十三页。NNSOCF3F
32、3CCICINH2CNNNSOCH3F3CCICINH2CNNNSOCH3F3CCICINH2CH3ONNF3CCICINOOHSOCF3CN氟虫腈乙虫清（ethiprole）acetoprolevaniliprole以上(yshng)均由拜耳公司开发。第四十七页，共六十三页。NNNNF3CCICISCHF2NHCNNNNF3CCICISCF2NHCN日本农药(nngyo)公司亦开发了不少苯基吡唑类化合物，其中二个化合物效果显著。pyrafluprolepyriprole第四十八页，共六十三页。NNNHSOCF3F3CCICICN我国大连瑞泽也开发(kif)了此类杀虫剂丁烯氟虫腈。丁烯氟虫腈原
33、氰胺公司（现巴斯夫）、日本化药公司、武田药品(yopn)（现属佳友化学）将吡唑基打开，或改为恶二唑基。本文不作介绍。This product is developed by Dalian Raize Pesticides CO.,LTD. 第四十九页，共六十三页。（4）呼吸链抑制剂（呼吸系统）Inhibitors of respiratory chainATP为在线粒体和叶绿体等能量交换的生物体内产生、为生物体维持生命必不可少(b b k sho)的共同能量源，以此部位为靶标的化合物由于毒性问题很难成为农药商品。但同为呼吸链抑制剂的线粒体传递系统复合体阻碍物质和复合体为靶标的物质，则有不少农药
34、上市。前者主要为高活性杀螨剂，后者有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和杀螨剂。第五十页，共六十三页。NNNHONNNHOO 吡唑、吡啶酰胺类 Pyrazole and picolinamides此类有著名(zhmng)的吡螨胺和tolfenpyrad。它们均为复合体抑制剂。前者1993年登记，后者2002年登记。吡螨胺tolfenpyrad第五十一页，共六十三页。NCIONHOCI陶农科(nn k)1998年介绍了同作用机理的化合物。该化合物不仅具杀螨活性，还具杀虫作用。据知，该化合物的酰胺结构可迅速水解，但在鱼类及鳞翅目害虫中几不引起水解。第五十二页，共六十三页。 嘧啶类及苯并嘧啶类Pyrirnidi
35、nes and benzo-pyrirnidines1991年起陶农科公司介绍了抑制复合体的化合物后，许名公司均热衷于此类化合物的开发。1995年日本(r bn)开发的pyrimidifen实施商品化。第五十三页，共六十三页。ONNCINHONNHFCINHOCF3NNCINHNNOCF3NNOOOONNOpyrimidifen（宇都兴产）flufenerim（宇都）fenagaquin（陶农科(nn k)）SAN1368A（先正达）XR-100（先正达）拜耳公司第五十四页，共六十三页。OCOOCNCF3O 二苯类 Biphenyls 二苯类cyflumetofen为复合体抑制剂。该药剂为20
36、07年由日本大塚化学公司(n s)开发。cyflumetofen第五十五页，共六十三页。NNOCOOOCF3OOCOOCF3F3CNSOOCIF3COCOO 甲氧基丙烯酸酯类 Strobilurin此类结构(jigu)为杀菌剂类，但最近发现具有杀螨活性的化合物。它们主要用于复合体。fluacryprim（巴斯夫曹达）HNPC-A3066（湖南院）SYP-3759（沈阳院）第五十六页，共六十三页。（5）鱼尼丁碱受体抑制剂（肌肉部位）Inhibitors of ryanodine receptor 鱼尼丁最早从大风子植物中提取的植物源杀虫剂，使用已达数千年。鱼尼丁碱系通过对钙离子通道作用，从而抑制
37、鱼尼丁碱受体而发挥作用。也就是通过调控钙离子，导致钙离子泵功能丧失，使储于小胞体内钙离子释出，使虫体出现收缩、呕吐、脱粪最终(zu zhn)死亡。此类品种有氟虫酰胺、氯虫酰胺等双酰胺类。第五十七页，共六十三页。（6）脂质合成作用（其他）Inhibitors of lipid synthesis 此类为2007年商品化的含环状酮-烯醇结构(jigu)的杀虫剂、它通过抑制乙酰COA羧化酶，从而阻碍脂质合成从而致效。这些破坏脂质合成的药剂，以前多为杀菌剂，而在杀虫、杀螨剂上则为首次发现。目前有3个化合物均为拜耳公司所开发。第五十八页，共六十三页。4. 结 语 Conclusion全球杀虫剂市场已在三
38、大类农药中下落到第三位。这是由于一些高毒、高抗性药剂还占有相当的市场。如有机磷类、氨基甲酸酯类等。了解和开发作用机理(j l)是当今社会发展需要。The world market of insecticide has lowered and lagged behide fungicides and herbicides.Learn and research on action mechnism is the need of society development.第五十九页，共六十三页。具有新颖安全作用机理的杀虫剂近年未发展迅速，如新烟碱类、其他结构类、昆虫生长调节剂类等。抗虫转基因作物(zu
39、w)将对杀虫剂产生影响：如棉花。Novel and safe insecticides has not be developed greatly in recent years,for example, neonicotiniod,insect growth regulors, etc.Transgenic crops with insect resistance traits will have effect on insecticide use.第六十页，共六十三页。第六十一页，共六十三页。第六十二页，共六十三页。内容(nirng)总结世界各类杀虫剂和主要品种市场、新品种及作用机理。日本(r bn)曹达公司研发，在2005年于日本(r bn)进行田间试验。以上神经系统共已知有9个作用位点及一个尚不知位点。双酰胺类（氟虫酰胺）。我国大连瑞泽也开发了此类杀虫剂丁烯氟虫腈。前者主要为高活性杀螨剂，后者有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和杀螨剂。此类品种有氟虫酰胺、氯虫酰胺等双酰胺类。抗虫转基因作物将对杀虫剂产生影响：如棉花第六十三页，共六十三页。