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1、如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流中国锑矿资源研究湖南华中矿业有限公司中国锑矿资源研究摘 要报告要点 锑比稀土还奇缺:储采比不到5锑与稀土、钨、锡被并称为我国的四大战略资源。据有色金属协会前几年发布的统计数据,按目前开采规模计算,稀土、钨、锡和锑四种战略资源的可以保证年限分别为:稀土的115年、钨的12年、锡的7年和锑的4.7年,从这点来看,锑比稀土更加奇缺。 中国占全球锑矿资源的32.9%,全球70% 以上的锑产自中国,中国出品量占全球用量的66%据美国地质调查局报道,2008年,世界锑储量为210万吨,储量基础为430万吨,主要锑资源国为中国、俄罗斯、玻利维亚、南非、美国等。中国锑储
2、量占世界锑储量的32.9%。目前,全球70% 以上的锑产自中国,2006 年我国锑矿产品出口量约占世界锑矿消费量的66%。 随着锑矿资源枯竭和国家调控政策出台和实施,锑矿价格不断上涨,屡创新高2007年,锑价格已达到42000元/吨左右。2011年4月,锑锭价上至最高位:110000元/吨,到9月、10月,价格为90000元/吨。随着国内生产矿山资源枯竭,许多企业被迫减产或停产,并且国家进一步严格控制锑矿等七种矿产资源,预计到2015年,随着国内锑产量的下降,锑价格将维持逐年上升的趋势。 我国逐步加强对锑矿控制,列为国家保护性开采矿种,实行开采总量控制作为锑矿的主要出口国,我国已经在采取措施保
3、护国内的锑矿资源,国家将钨、锡、锑、离子型稀土矿产列为国家实行保护性开采特定矿种,譬如对锑矿出口实行配额制度、从出口退税到征收高额关税、对锑矿进行开采总量控制、原则上不再受理新的锑矿的勘查和开采登记申请等。 选择与发展思路:寻找锑替代品、对锑矿加强调控和管理、大力发展锑深加工产品,积极开展地质找矿工作,寻找后备锑资源随着人们环保意识的加强和科研进步,氧化锑替代品在不断的研发;国家战略整合锑矿可以保护逐步减少的锑矿资源;积极开展地质探找矿工作,寻找后备锑资源,以实现锑资源可持续发展。正文目录摘 要21 我们的观点7锑比稀土还奇缺:储采比不到57中国占全球锑矿资源的32.9%,全球70% 以上的锑
4、产自中国8全球每十年原生锑消费增长1万吨8中国锑消费需求增长较快,已挤身锑消费大国8随着锑矿资源枯竭和国家调控政策出台和实施,锑矿价格不断上涨,屡创新高82009 年,我国首次对锑矿实行开采总量控制9选择与发展思路:寻找锑替代品、战略整合锑矿矿、积极开展地质找矿工作92 锑矿及其用途10锑矿及应用领域10阻燃剂:全球锑的消费主要在锑系阻燃剂领域13军事工业:稳步增长13蓄电池用铅锑合金14日用搪瓷制品用锑釉氧化锑14橡胶及纺织制品阻燃剂用氧化锑14涤纶聚酯和氟里昂催化剂用氧化锑15显象管澄清剂和脱色剂用锑酸钠15烟火和火柴用硫化锑15替代品:加快进入角色的步伐153 锑矿资源分布:中国锑储量占
5、世界锑储量的32.916主要锑资源国为中国、俄罗斯、玻利维亚、南非、美国,全球70% 以上的锑产自中国16锑比稀土还奇缺:储采比不到517我国锑矿储量和产量均居世界首位17我国锑矿的显著特征184 锑矿的采选冶技术都很普及,技术门槛低,采矿和选矿、冶炼风险小20锑矿地质条件及矿床类型20锑矿开采技术条件21锑矿开采方法, 一般采用露天和坑下两种开采方式,以坑采为多21锑矿床开采技术条件较好,采矿方法比较简单,安全系数较高22锑矿的选矿:手选、重选、浮选22锑矿的手选,国内大多数矿山广泛采用22锑矿的重选,适用于很多矿山23锑矿的浮选,是锑矿物最主要的提取方法24锑矿的浮选工艺流程24锑的冶炼方
6、法:有火法和湿法两种245 中国锑矿山和相关上市公司27中国锑生产现状27锑资源类上市公司有三家34中国五矿锑行业布局366 世界和我国的锑矿需求现状37全球每十年原生锑消费增长1万t37中国锑消费需求增长较快,已挤身锑消费大国37中国锑矿产量占到全球产量的 80%以上387 锑矿资源匮乏,价格逐年上升39中国的生产量和出口量决定着世界市场价格39国内市场行情40国际市场行情41出口:我国锑矿产品出口量约占世界锑矿消费量的6642进口:锑冶炼企业原料短缺,导致进口量大增438 我国对锑矿不断加强管理441991年将锑列为保护性开发的矿种442009年我国首次对锑矿实行开采总量控制45中国政府对
7、锑品出口供货企业资格认证45锑矿产品实行出口许可证管理469 锑行业可持续发展面临的问题46宏观调控失控,原生锑产量过大,锑资源消耗过快,矿产储量急剧下降46锑原料性产品的生产技术简单,市场竞争激烈,科技投入不足,初级产品比例过大47国外限制高附加值锑化工产品的进口,制约了我国锑品深加工业的发展48锑在国内阻燃剂领域应用起步较晚48走私问题严重,扰乱国内外市场秩序48盲目发展对生态环境造成破坏49地方政府对锑业的盲目发展采取放任态度49外商投资中国锑业存在很多问题5010 中国锑行业建议及展望51加强宏观调控,强化行业自律,走集团化经营道路51控制产量,保护性开采和冶炼加工51强化锑再生资源的
8、回收与利用52增加科技投入,调整产业结构,大力发展锑深加工产品52加强地勘,寻找后备资源521 我们的观点锑比稀土还奇缺:储采比不到5锑与稀土、钨、锡被并称为我国的四大战略资源。据有色金属协会前几年发布的统计数据,按目前开采规模计算,稀土、钨、锡和锑四种战略资源的可以保证年限分别为:稀土的115年、钨的12年、锡的7年和锑的4.7年,从这点来看,锑比稀土更加奇缺。中国占全球锑矿资源的32.9%,全球70% 以上的锑产自中国据美国地质调查局报道,2008年,世界锑储量为210万吨,储量基础为430万吨,主要锑资源国为中国、俄罗斯、玻利维亚、南非、美国等。中国锑储量占世界锑储量的32.9%。目前,
9、全球70% 以上的锑产自中国,2006 年我国锑矿产品出口量约占世界锑矿消费量的66%。全球每十年原生锑消费增长1万吨全球原生锑需求变化呈稳定增长趋势,大约每十年原生锑消费增长1万吨左右。中国锑消费需求增长较快,已挤身锑消费大国近年来,我国的经济迅猛发展,带动锑消费需求增长较快,已经跻身锑消费大国。同时,美国等西方国家锑的直接消费呈下降趋势,主要是用锑产品的制造向发展中国家转移。2010年国内锑消费量约为7.1万吨,同比增长12%。今后几年中国的锑消费将每年增长25%。随着锑矿资源枯竭和国家调控政策出台和实施,锑矿价格不断上涨,屡创新高1994年-1995年,国内锑价曾攀升到4.8万-4.9万
10、元/吨。但1996年之后锑产品市场开始持续疲软,国内锑价增一度跌至73007500元/吨。直至2002年,随着国际市场好转,国内锑价才逐渐回升。2007年,锑价格已达到42000元/吨左右。2011年4月,锑锭价上至最高位:110000元/吨,到9月、10月,价格为90000元/吨。随着国内生产矿山资源枯竭,许多企业被迫减产或停产,并且国家进一步严格控制锑矿等七种矿产资源,预计到2015年,随着国内锑产量的下降,锑价格将维持逐年上升的趋势。2009 年,我国首次对锑矿实行开采总量控制作为锑矿的主要出口国,我国已经在采取措施保护国内的锑矿资源,譬如对锑矿出口实行配额制度、从出口退税到征收高额关税
11、、对锑矿进行开采总量控制、原则上不再受理新的锑矿的勘查和开采登记申请等。1991年国家将钨、锡、锑、离子型稀土矿产列为国家实行保护性开采特定矿种。2009年、2010年、2011年,国土资源部决定对锑矿实行开采总量控制管理。选择与发展思路:寻找锑替代品、战略整合锑矿矿、积极开展地质找矿工作随着人们环保意识的加强和科研进步,氧化锑替代品在不断的研发;随着国家对锑等战略资源保护的重视,国家整合锑矿可以保护逐步减少的锑矿资源;积极开展地质探找矿工作,寻找后备锑资源,以实现锑资源可持续发展。2 锑矿及其用途锑矿及应用领域锑是一种银灰色的金属,在常温下是一种耐酸物质,其比重6.68、熔点630.5、沸点
12、1590,性脆,无延展性,是电和热的不良导体,在常温下不易氧化,有抗腐蚀性能。锑在合金中的主要作用是增加硬度,常被称为金属或合金的硬化剂。锑及锑化合物首先使用于耐磨合金、印刷铅字合金及军火工业。随着科学技术的发展,现在已被广泛用于生产各种阻燃剂、搪瓷、玻璃、橡胶、涂料、颜料、陶瓷、塑料、半导体元件、烟花、医药及化工等部门产品。冶炼锑金属矿物原料主要有辉锑矿、方锑矿、锑华等10种锑矿物。中国锑矿资源丰富,储量、产量(锑精矿、锑金属)、出口量等,在世界上均占有重要地位。世界锑的消费美国、日本、韩国和西欧是锑用量大户,消费总量占世界总量的50% 以上,同时美国、日本还是氧化锑主要生产国,但主要依靠进
13、口精锑原料维持生产。近年来,世界锑的消费量变化不大,每年为10 万吨 12 万吨锑金属,阻燃剂仍然是锑的主要应用领域, 约占世界锑总消耗的70% ;三氧化二锑消耗总量的90%。据不完全统计,全世界三氧化二锑消耗为12 万吨年,其中阻燃剂就用去10 万吨年。此外,还有冶金添加剂及非阻燃剂类的锑化学品消耗。据美国地质调查局报道,2007 年,美国的锑消费结构中,阻燃剂占40%,运输(包括汽车用蓄电池)占22%、化学制品占14%,陶瓷和玻璃占11%,其他占13%。世界锑消费情况见图1。图 1 世界锑消费结构中国锑消费情况中国锑消费的主要方式有,精锑、氧化锑、生锑和锑酸钠等,由于用户比较分散,缺乏完整
14、的统计数据。但可以根据主要消费领域的生产发展,对消费情况做出分析。中国锑消费的主要领域是:蓄电池用铅锑合金、日用搪瓷制品用锑釉氧化锑、橡胶及纺织制品阻燃剂用氧化锑、涤纶聚酯和氟里昂催化剂用氧化锑、显象管澄清剂和脱色剂用锑酸钠以及烟火和火柴用硫化锑等。我国锑消费与世界发达国家目前略有不同,2002年以前是以汽车工业所需蓄电池消耗金属锑为主,其次是搪瓷消耗Sb2O3,阻燃剂领域用锑较少,仅占国内锑消耗量的5% 6% ,但目前我国阻燃剂领域也开始大量消耗锑。2002年消费量约4万t(包括精锑及在阻燃剂领域应用的化工产品)。表1 2002年中国主要锑消费领域情况消费量(吨)所占比重(%)蓄电池用铅锑合
15、金1750058.72日用搪瓷制品用锑釉氧化锑25008.39橡胶及纺织制品阻燃剂用氧化锑430014.43涤纶聚酯和氟里昂催化剂用氧化锑15005.03显象管澄清剂和脱色剂用锑酸钠10003.36烟火和火柴用硫化锑10003.36其他消费20006.71合计29800100.0近年来,我国锑消费结构发生了很大变化,阻燃剂消费大幅度上升,主要是我国电子电器和汽车工业的增长。目前我国锑消费结构为阻燃剂占50%,蓄电池合金占17%,塑料稳定剂占15%,催化剂占10%,其他约占8%,我国已成为世界第一大锑消费国。据有色金属工业协会估计,2008 年我国锑消费约为5.74 万吨。据商务部统计,2010
16、年国内锑消费量约为7.1万吨。图 2 中国锑矿消费情况(2008)表2 中国锑消费结构情况变化锑消费结构(%)阻燃剂蓄电池合金塑料稳定剂催化剂其他19965482214112002155911872008501715106阻燃剂:全球锑的消费主要在锑系阻燃剂领域目前,约占全球锑消耗量的70% ,占Sb2O3消耗量的90%。全球每年消耗Sb2O3在10万t左右,其中阻燃剂用量为9万t左右。军事工业:稳步增长世界各国经济增长的同时,军费开支也在不断的增长,并且世界各地不断发生的战事,使军用品市场长盛不衰。而锑在枪支弹药上的广泛应用,锑在军事的用量会稳步增长。蓄电池用铅锑合金中国是世界上最大的铅酸蓄
17、电池生产国之一,产品不仅能够满足国内市场需要,而且大量出口,2002年出口8.17万只,出口额2.97亿美元。随着中国蓄电池生产的持续增长,蓄电池用铅锑合金消费量也在不断增加,2002年蓄电池用铅锑合金的消费量已经达到60万吨,折合精锑消费量约1.75万吨,占国内锑消费量的60%以上。中国主要的铅酸蓄电池生产企业有河北保定风帆蓄电池厂、辽宁沈阳蓄电池厂、山东淄博蓄电池厂、河南新乡蓄电池厂等,没有外商或港、澳、台商投资企业。日用搪瓷制品用锑釉氧化锑中国是世界上最大的日用搪瓷制品生产国,产品不仅能够满足国内市场需要,而且大量出口。目前中国日用搪瓷制品用锑釉氧化锑的年消费量约2500吨,约占国内氧化
18、锑消费量的30%。橡胶及纺织制品阻燃剂用氧化锑中国橡胶及纺织制品阻燃剂用氧化锑的消费远低于发达国家水平,目前年消费量估计在4000吨左右,约占国内氧化锑消费量的48%。主要用于运输橡胶带、铁路蓬布等方面,大量使用的民用纺织、塑料制品还没有使用阻燃剂,这方面的市场潜力还很大。涤纶聚酯和氟里昂催化剂用氧化锑目前年消费量约1500吨,包括氧化锑、醋酸锑和氯化锑,约占国内氧化锑消费量的18%。显象管澄清剂和脱色剂用锑酸钠中国是世界上最大的显象管生产国,年产量超过5000万只,需要消费锑酸钠约1000吨。烟火和火柴用硫化锑中国是世界上最大的烟火和火柴生产国,但该产业发展已经受到限制,进一步发展的空间很小
19、,目前年消费硫化锑约1000吨。替代品:加快进入角色的步伐自2001年以来,有关锑相关应用领域替代品的潜在威胁便一直存在,尤其是溴系阻燃剂方面,已有某些应用可由硼酸锌等部分代替三氧化二锑,使后者用量减少,在2007年已有韩国某公司在广州和上海等地大力推广其新产品,据称可40-50%替代三氧化二锑,但实际应用情况还有待考证。尽管这种替代过程并不是那么简单,许多年来进程比较缓慢,但我们不得不需要清醒认识到低卤、无卤阻燃剂是未来发展的趋势,在当今高锑价的阶段,其替代品的发展速度将会变得更快,作为溴系阻燃剂协效剂之三氧化二锑的命运不得不受到业内人士的广泛重视。但是随着人们环保意识的加强以及氧化锑替代品
20、的研发与逐步应用,长期来看,锑系阻燃剂在发达国家的应用会受到一定的限制。 由于氧化锑有毒性,因此国外替代研究一直在进行,目前能部分替代三氧化二锑的助阻燃剂有硼酸锌、硫化锌、锡酸锌、锆化合物和钼化合物等。 国外开发出一些含锡的无机化合物,对溴和氯阻燃剂也具有良好的协同作用,其阻燃效率与氧化锑相当,可以完全取代氧化锑在各个领域中的应用。3 锑矿资源分布:中国锑储量占世界锑储量的32.9主要锑资源国为中国、俄罗斯、玻利维亚、南非、美国,全球70% 以上的锑产自中国据美国地质调查局报道,2008年,世界锑储量为210万吨,储量基础为430万吨,主要锑资源国为中国、俄罗斯、玻利维亚、南非、美国等。中国锑
21、储量占世界锑储量的32.9%。目前,全球70% 以上的锑产自中国,2006 年我国锑矿产品出口量约占世界锑矿消费量的66。从某种意义上来说,中国完全可以左右国际锑市场。国土资源部数据显示,截至2008年底,我国查明资源储量251.51万吨,其中基础储量74.31万吨(储量47.43万吨),资源量177.20万吨。按2008年我国矿山锑产量10万吨测算,静态保证年限为4.7年,资源形势严峻。图 3 世界各国锑储量(2008)锑比稀土还奇缺:储采比不到5锑与稀土、钨、锡被并称为我国的四大战略资源。据有色金属协会前几年发布的统计数据,按目前开采规模计算,稀土、钨、锡和锑四种战略资源的可以保证年限分别
22、为:稀土的115年、钨的12年、锡的7年和锑的4.7年,从这点来看,锑比稀土更加奇缺。我国锑矿储量和产量均居世界首位我国锑矿资源经勘查探明储量的矿区有11 9个,分布在1 8个省(区),累计探明储量427.04万t。截至2008年底,我国查明资源储量251.51万吨,其中广西、湖南、云南、贵州、甘肃五省(区)的储量合计195.75万t,占全国锑总保有储量的83.55%,广西占全国保有储量的32.49% ,湖南占全国保有储量的21.82% 。作为全球最大的产锑国,2009年中国锑矿山产量为19.7万吨,占当年世界总产量的91.37,其他5个锑矿生产大国依次是危地马拉、玻利维亚、塔吉克斯坦、南非和
23、俄罗斯。2009年,湖南占75,广西占11.4,云南占8.38。推算出,湖南占全球产量的68.52。2009年,冷水江占湖南省产量的40,占全球产量的27.41。图 4 中国锑矿分布图资料来源:中国矿业网()我国锑矿的显著特征锑矿是中国的优势矿产资源之一,具有以下一些主要特点:1、储量丰富,矿床多、规模大 中国是世界上锑矿资源最丰富的国家之一,储量、产量均居世界首位。世界上知名的大型锑矿床54个,中国就有15个。我国现已探明的锑矿区111个,其中大型、超大型锑矿床探明的锑矿储量占全国累计探明的锑矿总储量的81%。2、成矿环境优越,具有形成大型、超大型矿床的成矿条件 世界锑矿主要集中分布在环太平
24、洋构造成矿带、地中海构造成矿带、中亚天山构造成矿带,其中环太平洋构造成矿带集中了世界77%的锑储量。中国锑矿在这三大成矿带中均有分布。特别是环太平洋构造成矿带的重要组成部分,湘、桂、滇、黔等省区的一些大型、超大型矿床,集中分布于环太平洋构造成矿带西岸。如超大型矿床有湖南锡矿山锑矿田、广西大厂锡铅锌锑矿田以及一批大型矿床(锑储量均在10万t以上),如湖南安化渣滓溪锑矿、沅陵湘西(沃溪)金锑钨矿,广西河池五圩箭猪坡锑矿、南丹茶山锑矿,贵州晴隆锑矿、独山半坡锑矿,云南广南木利锑矿。3、锑矿分布高度集中 现已探明的超大型和大中型锑矿床集中分布在湘、桂、滇、黔、甘5省区,占全国探明锑矿区的67%,储量占
25、全国锑总储量的86.1%。4、锑矿工业类型的储量构成,以单锑硫化物矿床为主,占全国锑总储量的67%,其特点是规模大,以大中型为主,有的为超大型(如锡矿山锑矿田),矿石成分简单、品位富,以辉锑矿为主,易采易选易炼,经济价值巨大;锑金钨等共生矿床,占全国总储量的21%,规模以中小型为主,个别的为大型(如湖南沃溪金锑钨矿床),矿石成分较复杂,以辉锑矿、自然金、白钨矿、黑钨矿为主,颇有综合利用价值;锑(复)硫盐多金属伴生矿床,占全国锑总储量的12%,规模以中小型为主,个别的为大型(如广西大厂龙头山、茶山等矿床),矿石成分复杂,综合利用价值大,但属难选冶矿石类型。4 锑矿的采选冶技术都很普及,技术门槛低
26、,采矿和选矿、冶炼风险小锑矿地质条件及矿床类型1、赋矿层位与岩性 目前,除侏罗系和白垩系尚未发现工业矿床外,从前震旦系至第四系均有分布,但从发现的矿床和探明储量来看,主要集中分布在泥盆系,是其重要特色(国外主要为志留系)。泥盆系地层是我国锑矿的最重要的赋矿层位,发现并勘查的矿床多、规模大,探明的锑储量占全国锑总储量的64%,如分布在华南锑矿带的湖南锡矿山(超大型)、广西大厂(超大型锡铅锌锑多金属矿)、云南木利、广东乐家湾及秦岭汞锑矿带的陕西公馆等地。2、矿床类型 中国锑矿床类型多、规模大,划分为7个类型,即碳酸盐岩型,碎屑岩型,浅变质岩型,海相火山岩型,陆相火山岩型,岩浆期后型,外生堆积型。3
27、、区域成矿带分布 主要有4个成矿带,并分别与世界4个锑矿带相连(见表3)。表3: 中国主要成矿带锑矿带名称说 明华南锑矿带这是我国最重要的锑矿带,也是环太平洋锑矿带的重要组成部分。已知锑矿床(点)占全国锑矿床(点)总数的85.5%,占全国锑总储量的83.1%。滇西、西藏锑矿带西延与地中海锑矿带相连,占全国锑矿床(点)总数的2.4%,占全国锑总储量的0.3%。秦岭-昆仑山锑矿带西延与中亚锑矿带相连,已知锑矿(点)占全国锑矿床(点)总数的9.7%,占全国锑总储量的16.3%,是近10年来查明的重要锑矿带。长白山-阴山-天山锑矿带西延与外贝加尔锑矿带相连,是新发现的区带,占全国锑矿床(点)总数的3.
28、4%,占全国锑总储量的0.3%。锑矿开采技术条件我国锑矿床主要为碳酸盐岩型、碎屑岩型。矿床规模一般较大,矿体倾角变化大,围岩比较稳固,水文地质条件比较简单,矿床开采技术条件较好。锑矿开采方法, 一般采用露天和坑下两种开采方式,以坑采为多我国锑矿开采,绝大多数矿山是地下开采,露天开采很少,仅有极个别的矿山先露天开采而后也转入地下开采,如云南木利锑矿。地下开采的锑矿山开拓方式以竖井为主,但也有的采用斜井、平硐及联合开拓等。如我国大型锑矿山锡矿山矿务局南、北两矿锑矿开采均用上盘竖井开拓。井下运输、提升、通风、排水等系统都比较完善。云南木利锑矿、湖南龙山锑金矿等则采用平硐开拓系统。湖南湘西(沃溪)锑金
29、钨矿采用以斜井与竖井相结合的联合开拓系统。地下采矿方法,各矿山根据矿床地质条件,矿体产状、形态则采用各自的采矿方法。如湖南锡矿山为胶结充填法、杆柱护顶砂浆充填法。贵州晴隆锑矿,留不规则矿柱的全面采矿法。广西大厂长坡矿,分段空场法、留矿法。云南木利锑矿在70年代末以前系小型露天开采,从80年代初转入地下开采用的无底柱低分段崩落法。湖南湘西(沃溪)锑金钨矿为削壁充填法、房柱法。湖南龙山锑金矿为人工底柱浅孔留矿法。锑矿床开采技术条件较好,采矿方法比较简单,安全系数较高锑矿矿围岩比较稳固,水文地质条件比较简单,矿床开采技术条件较好,采矿方法比较简单、成熟,安全系数较高。矿山安全管理措施到位,重视安全生
30、产,事故隐患就能有效控制,避免事故的发生。锑矿的选矿:手选、重选、浮选锑矿选矿方法,主要有手选、重选、浮选等方法。其中,以采用浮选的选矿厂为较多,其次为手选,采用重选的选厂较少。少数选矿厂采用单一浮选流程,大多数选矿厂采用联合流程,如手选浮选流程、手选重选浮选流程。锑矿的手选,国内大多数矿山广泛采用锑矿石手选工艺是利用锑矿石中含锑矿物与脉石在颜色、光泽、形状上的差异进行的。该方法虽然原始,且劳动强度较大,但用于锑矿石选矿仍具有特殊意义:因为锑矿物常呈粗大单体结晶或块状集合体晶体产出,手选常能得到品位较高的块锑精矿,适合于锑冶金厂竖式焙烧炉的技术要求;手选能降低选矿生产成本和能耗,因此它在我国广
31、泛使用。据资料统计:我国现生产的18个主要锑选矿厂中,有手选作业的有15座,占83.3%,其中单一硫化锑矿选厂4座,硫化氧化混合锑矿选厂4座,含锑复杂多金属矿选厂7座。手选选出的块状锑精矿,只需含锑7%以上就可进入竖式焙烧炉直接挥发焙烧,以制取三氧化二锑。手选出含锑高于45%的块状硫化锑精矿,通过熔析法可制取纯净的三硫化二锑(俗称生锑),用于生产。手选除拣出高品位块状锑精矿外,也可以直接丢弃大量废石,以提高入选原矿品位。适合手选的矿石粒度,大都在28150毫米间。大多数锑选厂采用宽级别手选,只有个别选厂如锡矿山北选厂采用分级成窄级别手选。由于原矿往往含泥,因此洗矿作业常是手选前不可缺少的预备作
32、业。入选原矿经过洗矿然后手选,比不经洗矿直接手选效果要好。 锑矿的重选,适用于很多矿山锑矿石的重选工艺对于大多数锑矿石选厂均适用,因为锑矿物属于密度大、粒度粗的矿物,易于用重选方法与脉石分离。不论单一硫化锑矿石或硫化( 氧化混合锑矿石,均具有较好的重选条件。且重选费用低廉,又能在较粗粒度范围内、分选出大量合格粗粒精矿,并丢弃大量脉石,因此,重选仍是当今锑选矿工作者乐于采用的选矿方法。有时,它即使不能直接选出合格锑精矿,然而作为锑浮选作业的预选作业,也常被人接受,特别是浮选在现阶段处理氧化锑矿石的困难很多的情况下,因而重选成了氧化锑矿石的主要选矿方法。 锑矿的浮选,是锑矿物最主要的提取方法浮选是
33、锑矿物最主要的提取方法。硫化锑矿物属易浮矿物,大多采用浮选方法提高矿石晶位。其中:辉锑矿常先用铅盐作活化剂,也有用铜盐或铅盐铜盐兼用的,然后用捕收剂浮选。常用的捕收剂为丁黄药或页岩油与乙硫氮混合物,起泡剂为松醇油或2号油。氧化锑矿属难浮矿石。锑矿的浮选工艺流程原矿经破碎磨矿至细度-200目左右,加入硫酸作PH调节剂,加Al2(SO4)3作锑化活化剂,用乙硫氮、丁基铵、黑药作捕收剂。经搅拌活化后,进入浮选机进行锑矿浮选,经一次粗选、三次精选、三次扫选,获得锑精矿产品和尾矿。流程图如图4所示。锑的冶炼方法:有火法和湿法两种锑的冶炼方法有火法和湿法两种。我国用的矿物原料,主要是硫化矿(辉锑矿),其次
34、是氧化矿和复杂锑铅矿(主要是脆硫锑铅矿)。这些矿石通常要用选矿方法选出富块矿和精矿进行冶炼。(1)火法炼锑 硫化矿经挥发焙烧或挥发熔炼,使Sb2S3变成Sb2O3 (俗称锑氧),再经还原熔炼和精炼,成为金属锑。还可用沉淀熔炼法直接生产粗锑。 图5 锑矿浮选工艺流程图 (2)锑氧生产 有4种方法:硫化锑块矿的挥发焙烧;硫化锑精矿闪速挥发焙烧;硫化锑精矿鼓风炉挥发熔炼;硫化锑精矿旋涡炉挥发熔炼。 (3)还原熔炼和火法精炼 挥发焙烧和挥发熔炼所产锑氧含杂质很少,配入煤和少量纯碱(Na2CO3),在反射炉内还原熔炼成粗锑。如需精炼,可继续加入纯碱,碱熔化后把压缩空气鼓入锑液,进行碱性精炼。 (4)电解
35、精炼 采用电解方法进行精炼,能获得纯度较高的锑并能回收粗锑中的贵金属和其他有价值金属。 (5)沉淀熔炼 此法适于处理富矿,不宜处理含铅的矿石。小规模生产多用坩埚炉,大规模生产用反射炉,有的厂用电炉。 (6)氧化锑矿石熔炼 用鼓风炉熔炼成粗锑,鼓风炉适应范围大,可以处理难熔矿石,对矿石品位要求不严格,还允许氧化矿石中混有部分硫化矿。熔炼时以铁矿石、石灰石为熔剂,以焦炭为还原剂,产出粗锑。 (7)复杂锑铅矿石熔炼 这是一种难冶炼的矿石类型,广西大厂以脆硫锑铅矿为原料,采用沸腾炉焙烧,反射炉还原熔炼,所产粗合金吹炼挥发锑、锑烟尘还原熔炼精炼生产高铅锑、精铅进行电解产精铅的方法。经过10多年的生产实践
36、,已日趋成熟,为复杂的锑铅矿的处理积累了宝贵经验。火法炼锑是国内外传统采用的生产工艺,但由于在冶炼过程中,砷、硫污染环境严重,因此迫使研究应用新的湿法工艺。 (8)湿法炼锑 用硫化钠、氢氧化钠溶液浸出硫化锑精矿,硫化锑与硫化钠作用生成溶于水的硫代亚锑酸钠(Na3SbS3);以此溶液配制成阴极液,以氢氧化钠溶液为阳极液,进行隔膜电积,得到含锑96%98%的电锑。我国对湿法炼锑的研究应用已取得可喜的进展。80年代末,“氯化-水解法处理硫化锑精矿制取锑白新工艺试验”,已在几家企业形成规模生产,“从浸取液中直接提取锑酸钠新工艺”研究,也已应用于生产。氯(盐)氧化法制取锑酸钠,已在生产中采用。其特点是:
37、原料适应性强,含铅等杂质较高的锑矿也能处理,能综合回收原料中的锑和硫,基本上解决了硫烟污染问题。 (9)锑白 生产锑白(Sb2O3)是锑的主要用途之一。中国用精锑生产锑白一般用反射炉。将精锑投入反射炉熔化,向锑液中鼓入一次空气,向液面上鼓入二次空气,使锑蒸气完全氧化。氧化锑出炉后与大量冷空气汇合,迅速冷却,进入收尘系统,即得优质锑白。 (10)生锑 生锑即工业用纯净Sb2O3,是由高品位辉锑矿熔析而得,呈针状结晶,又称针锑。将硫化锑块矿破碎至粒度为2030mm,在反射炉中添加1%2%的纯碱助熔剂,于9001000下,三硫化二锑熔融析出,扒出残渣,出炉铸锭,即得含锑71%73%的生锑。5 中国锑
38、矿山和相关上市公司中国锑生产现状中国是世界上最大的锑生产国,产量占全球产量的80%以上。据中国有色金属工业协会统计,2002年全国锑精矿金属含量产量60.2kt,精锑产量73.3kt,氧化锑产量44.6kt,其他锑产量4.5kt,均居世界第一位。中国锑生产主要集中在南方锑矿资源比较丰富的湖南、广西、贵州、云南等地区。目前湖南锑生产在国内占有重要地位,主要利用硫化矿生产锑产品,2002年的矿山锑产量33.98kt,占全国产量的56.4%;精锑产量31.56kt,占全国产量的43.1%;氧化锑产量23.36kt,占全国产量的52.4%。广西锑生产发展很快,主要利用脆硫铅锑矿生产锑产品,2002年矿
39、山锑产量18.21kt,占全国产量的30.2%;精锑产量33.36kt,占全国产量的45.5%;氧化锑产量14.34kt,占全国产量的32.2%。湖南、广西两省区的锑产量已经占全国产量的80%以上。2008年中国锑矿山产量为18.3万吨,湖南占71.5%,广西占9%,云南占10%。见表4。2009年中国锑矿山产量为19.7万吨,湖南占75%,广西占11.4%,云南占8.38%。推算出,湖南占全球产量的68.52%。2009年,冷水江占湖南省产量的40%,占全球产量的27.41%。2010年中国锑矿山产量为20.3万吨,湖南占76%,广西占9%。见表5。表4 全国锑品产量统计表(2008)地区锑
40、品(吨)累计同比增长(%)备注全国183,608.2718.45江西3,601.6091.74湖北2,427.3328.07湖南131,384.7721.32广东347.760广西16,545.00-21.65重庆1,066.00107贵州3,669.81-6.47云南17,819.0023.85陕西639-47.06甘肃1,648.000宁夏4,460.00149.3数据来源:中国产业信息网整理表5 全国锑品产量统计表(2010)地区累计累计同比增长(%)备注全国202,797.6813.14江西5,307.7030.85湖北2,293.95-6.69湖南154,997.5711.75广东广
41、西18,731.78-0.97重庆1,970.00-10.82贵州1,014.6427.73数据来源:博思数据研究中心整理目前中国有国有及年销售收入500万元以上的其他经济类型锑矿采选企业18家,锑冶炼企业64家,生产企业虽然比较多,但生产的集中度比较高。据统计,2002年锑品产量排前10名的企业的精锑产量合计41191吨,占全国精锑产量的56.2%;氧化锑产量合计33768吨,占全国氧化锑产量的75.8%。2002年中国最大的锑生产企业湖南锡矿山闪星锑业公司的锑精矿出来占全国产量的21.1%,精锑产量占全国产量的3.2%,氧化锑产量占全国产量的45.5%。中国锑产量排前10名的企业多数是国有
42、企业及国有控股企业,没有外商和港、澳、台商投资的企业。中国锑产量在前十位的企业是:锡矿山、华锡、木利锑业、金城江、南方有色、辰州矿业、南宁冶炼、环东金属、华昌锑业、河池有色。前十位的锑品生产企业可以分为两种类型:一种是采选冶一体化的矿山企业 ;另一种是独立的锑品生产企业,包括精锑冶炼和氧化锑加工。资源保障能力:前10位企业中,矿山企业控制了全国大部分的锑矿资源,具备较强的资源保障能力。冶炼能力:前10位的锑品生产企业的出货量占全国的63.6。深加工能力:前10位的锑品生产企业的氧化锑出货量占全国的75.8%。锡矿山的深加工能力在业内遥遥领先。国际竞争力:前10位企业的锑品大部分都销往国际市场,
43、许多企业都树立了自己的产品品牌,如闪星、金海、木利、辰州、华昌等。生产能力(2002年)见图6。表6 中国各地区锑生产情况 单位:吨 1998年1999年2000年2001年2002年锑精矿9742990728992739656460205湖南3355535141296243084733978广西5507646491625846242818211贵州3020332516395132600云南33085523499026532624精锑4434847219730059274773271湖南2109415591265123083331562广西1327522948385675404633358贵州
44、42733933347534322464云南42944747445135234075氧化锑2148219244219454312144569湖南1508915680200322750523360广西-277-953114339贵州-60-云南-38535053其他锑161701801218313112424539湖南5388587956127092广西549443881434085862123贵州-云南11621242227-2260表7 中国前十位锑生产企业生产情况 单位:吨2000年2001年2002年精锑氧化锑精锑氧化锑精锑氧化锑全国合计730052194592747431217327144569锡矿山闪星锑业公司326920032370618171232120278华锡集团公司5643942792621599木利锑业公司4451385326495053金城江成源冶化厂531670377462河池南方有色冶炼公司974270925811辰州矿业公司45195600华昌锑业公司941225940903082南宁冶炼厂375370565202环东金属材料公司94133243河池有色工业公司334036502884513图6 2002年产量前十位企业【精品文档】第 52 页 表8 中国前十名锑生产企业概况公司名称企业性质概 况主 要 产 品备注湖南冷水江锡矿山闪星锑