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1、如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流有机化学第四版1._高鸿宾版_课后练习答案(新)【精品文档】第 38 页第二章 饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。(1) (2) 3-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3) (4) 2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6) 乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7) (8) 1,7-二甲基-4-异丙基双环4.4.0癸烷2-甲基螺3.5壬烷(9) (10) 5-异丁基螺2.4庚烷新戊基(11) (12) 2-甲基环丙基2-己基 or (1-甲基)戊基
2、(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷2,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷2,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷1-甲基-3-丁基环己烷(三) 以C2与C3的键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：2,2,3
3、,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。(1) (2) (3) (4) (5) (五) 解：它们是CH3-CFCl2的同一种构象交叉式构象! 从下列Newman投影式可以看出：将(I)整体按顺时针方向旋转60可得到(II)，旋转120可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(I)、(III)，将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。(六) 解：、是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷；是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。(七) 解：按照题意，甲基环己烷共有6个构象异构体：(A)(B)(C)(D)(E)(F)其中最稳定的
4、是(A)。因为(A)为椅式构象，且甲基在e键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。(八) (1) 解：沸点由高到低的顺序是： (2) (解：沸点由高到低的顺序是：FGEHDCBA(3) 解：沸点由高到低的顺序是：DBCA(九) 解：(1) (2) (3) (4) (十) 解： (1) (2) (十一) 解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有： 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。(十二) 解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：氯代时最多的一氯代物为；溴代时最多的一溴
5、代物为这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH2CH2CH3 (十三) 解：自由基的稳定性顺序为：(十四) 解：反应机理：引发：增长：终止：(十五) 解：引发：增长：终止：第三章 不饱和烃习题(P112)(一) 用系统命名法命名下列各化合物：(1) (2) 对称甲基异丙基乙烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯4-甲基-2-戊烯(3) (4) 2,2,5-三甲基-3-己炔3-异丁基-4-己烯-1-炔(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：(1) (2) (
6、E)-2,3-二氯-2-丁烯(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯(3) (4) (Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(Z)-3-异基-2-己烯(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1) 顺-2-甲基-3-戊烯(2) 反-1-丁烯顺-4-甲基-3-戊烯1-丁烯 (无顺反异构)(3) 1-溴异丁烯(4) (E)-3-乙基-3-戊烯2-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)(四) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) (2) (3) (4) (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(5) (6
7、) (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) 解：(2) 解：(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1) (A) ， (B) 解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。(2) (A) ， (B) 解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的-超共轭，故(A)比较稳定。(3) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)的环张力较小，较稳定。(4) (A) ， (B) 解：(A)的环张力较小，较稳定。(5) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)最稳定
8、。(6) (A) ， (B) 解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：(1) (2) 解：(1)CAB (2)BCA(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：(1) (2) (3) (4) (九) 解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。(十) 写出下列各反应的机理：(1) 解： (2)解：(3)解：该反应为自由基加成反应：引发： 增长： 终止： 略。(4) 解： (箭头所指方向为电子云的
9、流动方向!)(十一) 解：(1) 双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反应活性：(2) 解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键双键。(3) 解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。(4) 解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。(5) 解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。(6)解释 ： C+稳
10、定性：3C+2C+(十二) 写出下列反应物的构造式：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (十三)(1) 所以，该反应能够发生。(2) 所以，该反应不能发生。(3) 所以，该反应不能发生。(4) 所以，该反应不能发生。(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件：(1) 1-戊炔 戊烷 解：(2) 3-己炔 顺-3-己烯解：(3) 2戊炔 反-2-戊烯 解：(4) 解：(十五) 完成下列转变(不限一步)：(1)解：(2) 解：(3) 解：(4)解：(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：(1) 由1-丁烯合成2-丁醇解：(2) 由1-己烯合成1-己醇解：(3) 解：(4) 由
11、乙炔合成3-己炔解：(5) 由1-己炔合成正己醛解：(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解：(十七) 解释下列事实：(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？解：电负性：键的极性：分子的极性：1-丁炔1-丁烯丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJmol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9 kJmol-1，为什么？解： 顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯 由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大
12、，能量更高。(3) 解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp2、sp3杂化碳相比，sp杂化s成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的键键能增大、键长缩短；由于sp杂化碳的电负性更大，使中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分子中氢原子更容易以H+的形式掉下来，酸性增强。(4) 解：烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成，不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化，电负性较大。所以，炔烃与卤素加成时，比烯烃加卤素困难，反应速率也小于烯烃。(5) 解：不矛盾。烯烃与Br2、Cl2、HCl的加成反应都是亲电加成。
13、由于双键碳的电负性小于叁键碳，导致双键上的电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反应。所以，与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼而、都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲电加成反应的进行。所以，当炔烃用亲电试剂Br2、Cl2、HCl处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成(6) 解：溴与乙烯的加成是亲电加成反应，首先生成活性中间体环状溴翁正离子。后者可与硝酸根负离子结合得到硝酸-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)：(7) 解：该实验现象与烯烃酸催化下的水合反应机理有关：(2C+) (3C+)
14、 与(C)相关的C+为(1C+)，能量高，不稳定，因此产物(C)不易生成。(8) 解：以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，则与之相关的自由基都是二级自由基：二级自由基 二级自由基二级自由基头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：二级自由基 一级自由基丙烯在酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为：三级二级一级碳正离子。(十八) 解：(A) (B) (C) 或 反应式略。(十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C)，可以发生如下的化学反应：试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关
15、的反应式。解：(A) (B) (C) 有关的反应式略。(二十) 解：(二十一) 解：各步反应式：(二十二) 解：C7H15Br的结构为：(A)(E)的结构式：将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后，测定氧化产物的结构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：(二十三) 解： 各步反应式：(二十四) 解：(二十五) 解：各步反应式：第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)(一) 用系统命名法命名下列化合物：(1) (2) 4-甲基-1,3-戊二烯2-甲基-2,3-戊二烯(3) (4) 2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺
16、反异构体并用Z,E-命名法命名。解：(1) 无；(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯；(4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯；(5) 无(三) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？ (2) (3) (4) (5) (6) 解： (1) 贡献最大(非电荷分离)(
17、2) 结构相似，二者贡献一样大 (3) 结构相似，二者贡献一样大(4) 各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。(5) 贡献最大(与电负性预计相同)(6) 贡献最大(共价键最多)(五) 解：的真实结构可用共振论表示如下：其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。的真实结构可用共振论表示如下：其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。(六) 解释下列反应：解：(1) (2) (七) 解：该二烯烃的构造式为： 2,4-己二烯 各步反应式略。(八) 解：由于C+稳定性： 所以，只有与相关的产物生成：(九) 解：(十) 下列
18、各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。解：(1) 反应活性顺序：(考虑C+稳定性!)(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 2-丁烯 2-丁炔 (考虑C+稳定性!)(十一) 解：反应活性：(1) BCA；(2) AB C (C难以形成s-顺式构型，不反应)(十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯(2)庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯解：(1) (2) (十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。解：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (
19、十四) 解：(A) (B) or (C) (十五) 根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。解：该二聚体的构造式为： 各步反应式略。第五章 芳烃 芳香性(一) 写出分子式为C9H12的单环芳烃的所有同分异构体并命名。解： (二) 命名下列化合物：解：(1) 3-对甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2-丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1-萘甲酸 (6) 1-甲基蒽 (7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸(三) 完成下列各反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
20、(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (四) 用化学方法区别下列各组化合物：(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯解：(1) (2) (五) 写出下列各反应的机理：解：(2) 解：(3) 解：(4) (六)解：由于氧和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移：所以亚硝基苯(PhNO)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，NO是第二类定位基。(七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物：解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置：(1) (2) (3) (4) (5) (6
21、) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) 讨论：A (10)的一元硝化产物为而不是，因为与前者相关的-络合物中正电荷分散程度更大，反应活化能更低：B(13)的一元硝化产物为而不是，是因为前者的空间障碍小，热力学稳定。(八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？解：可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物：(1) (2) (3) (4) (九) 将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列：(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 解：(1)间二甲苯甲苯苯解释：苯环上甲基越多，对苯环致
22、活作用越强，越易进行硝化反应。（2）乙酰苯胺氯苯苯乙酮 解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。对苯环起致活作用的基团为：NH2,NHCOCH3且致活作用依次减小。对苯环起致钝作用基团为：Cl，COCH3且致钝作用依次增强。 (十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到小排列。解：(1) 一元溴化相对速率：甲苯苯溴苯苯甲酸硝基苯 解释：致活基团为CH3；致钝集团为Br，COOH，NO2，且致钝作用依次增强。(2) 间二甲苯对二甲苯甲苯对甲基苯甲酸对苯二甲酸解释：CH3对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应，强于处于对位
23、的致活效应；COOH有致钝作用。 (十一) 解：这是F、Cl、Br的吸电子效应与苄基中CH2的给电子效应共同作用的结果。电负性：FClBrH邻、对位电子云密度：甲苯苄基溴苄基氯苄基氟新引入硝基上邻、对位比例：甲苯苄基溴苄基氯苄基氟新引入硝基上间位比例：甲苯苄基溴苄基氯苄基氟(十二) 解：硝基是强的吸电子基(-I、-C)，它使苯环上电子云密度大大降低，新引入基上间位。(十三) 甲苯中的甲基是邻对位定位基，然而三氟甲苯中的三氟甲基是间位定位基。试解释之。解：由于氟的电负性特别大，导致F3C是吸电子基，对苯环只有吸电子效应，而无供电子效应，具有间位定位效应。(十四) 在AlCl3催化下苯与过量氯甲烷
24、作用在0时产物为1,2,4-三甲苯，而在100时反应，产物却是1,3, 5-三甲苯。为什么？解：前者是动力学控制反应，生成1,2,4-三甲苯时反应的活化能较低；后者是热力学控制反应，得到的1,3, 5-三甲苯空间障碍小，更加稳定。(十五) 解：高温条件下反应，有利于热力学稳定的产物(间甲苯磺酸)生成。(十六) 将下列化合物按酸性由大到小排列成序：(1) (2) (3) (4) (5) 解：(3) (1) (5) (2) (4)各化合物失去H+后得到的碳负离子稳定性顺序为：(3) (1) (5) (2) (4)。碳负离子越稳定，H+越易离去，化合物酸性越强。(十七) 下列反应有无错误？若有，请予
25、以改正。(1) 解：错。右边苯环由于硝基的引入而致钝，第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的苯环，且进入亚甲基的对位。(2) 解：错。FCH2CH2CH2+在反应中要重排，形成更加稳定的2或3碳正离子，产物会异构化。即主要产物应该是： 若用BF3作催化剂，主要产物为应为(3) 解：错。 硝基是致钝基，硝基苯不会发生傅-克酰基化反应； 用Zn-Hg/HCl还原间硝基苯乙酮时，不仅羰基还原为亚甲基，而且还会将硝基还原为氨基。(4) 解：错。CH2=CHCl分子中Cl和CC形成多电子p共轭体系，使CCl具有部分双键性质，不易断裂。所以该反应的产物是PhCH(Cl)CH3。(十八) 用苯、甲苯或萘
26、等有机化合物为主要原料合成下列各化合物：解：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (十九) 解：乙酰苯胺溴化时，溴原子引入2-或4-所形成的活性中间体-络合物的稳定性大于上3-时：2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时，溴原子引入3-所形成的活性中间体-络合物的稳定性更强：(二十) 解：(二十一) 解： 由实验式及相对分子质量知，该烃的分子式为 C16H16，不饱和度为9，故该烃分子中可能含有2个苯环和一个双键。 由氧化产物知，该烃的结构为：(二十二) 解：C9H12的构造式为：各步反应式： (C) 的一对对映体：(二十三) 解： 各步反应式略。(二十四) 解
27、：(1)、(3)、 (6)、(8)有芳香性。(1)、(3)、 (8) 中的电子数分别为：6、10、6，符合Huckel规则，有芳香性； (6)分子中的3个苯环(电子数为6)及环丙烯正离子(电子数为2)都有芳香性，所以整个分子也有芳香性； (2)、(4)、 (7)中的电子数分别为：8、12、4，不符合Huckel规则，没有芳香性；(5)分子中有一个C是sp3杂化，整个分子不是环状的离域体系，也没有芳香性。(二十五)下列各烃经铂重整会生成那些芳烃？(1) 正庚烷 (2) 2,5-二甲基乙烷解：(1) (2) 第六章 立体化学(一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子？解：氯丁烷有四种
28、构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳：氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷(C2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C2*)，2-甲基-3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子：(二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物：解： (1) (2) (三) 解： 和 和 (四) 解：不饱和烃是或，生成的饱和烃无旋光性。(五) 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项：(1) 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 比旋光度(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 构型解： (1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同；(4)大小相同，方向相反；(7)构型互为对映异构体。(六) 解： (1)、(3)、(4)和题中所
29、给的乳酸相同，均为R-型；(2)为S-型。提示： 在Fischer投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意三个基团轮换，构型不变。 在Fischer投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为R-型，反之，为S-型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S-型，反之，为R-型；(七) 解： S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。 (八) 解：3-甲基戊烷进行氯化，可以得到四种一氯代物。其中：3-甲基-1-氯戊烷有一对对映体： 3-甲基-2-氯戊烷有两对对映体： (1) (2) (3)
30、 (4)(1)和(2)是对映体，(3)和(4)是对映体；(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非对映体。(九) 解：第二次观察说明，第一次观察到的是+2.30，而不是-357.7。(十) 解： (1) (A) (B) (C) (D) (E) (2) 以上各产物都有旋光性。 (3) 全部都有同样的构型关系。 (4) 都不能预测。(十一) 解：(1) 四种：(2) 八种； (3) 八种(十二) 解：(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No，四种立体异构体等量混合物无旋光性 (十三) 解：有四种立体异构体：(A) (B) (C
31、) (D) (A)和(C)，(B)和(D)是对映异构体；(A)和(D)或(B)，(B)和(C)或(A)是非对映异构体；(A)和(B)，(C)和(D)是顺反异构体。(十四) 解：分子中有两处可产生构型异，一处为双键，可产生顺反异构，另一处为手性碳，可产生旋光异构。其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体；(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体；(I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。(十五) 解： (十六) 某烃分子式为C10H14，有一个手性碳原子，氧化生成苯甲酸。试写出其结构式。解：C10H14的结构式为： (十七)
32、解： (十八) 解： (A) (B) (十九) 解：(A) (B)(C) 第七章 (一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。（1）C5H11Cl (并指出1，2，3卤代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl解：(1) C5H11Cl共有8个同分异构体：(2) C4H8Br2共有9个同分异构体：(3) C8H10Cl共有14个同分异构体：(二) 用系统命名法命名下列化合物。(1) (2)(3) (4) (5) (6) (三) 1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？为什么？解： 熔点： 沸点：原因：顺式异构体具有弱极性，分子
33、间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。(四) 解： （1）（A）（B） (D) （C） （C）为对称烯烃，偶极矩为0（2）（B）（C）（A）。(五)解：(六) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解释：(8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1) 解：BA 。I-的离去能力大于Cl-。(2) 解：BA 。 中-C上空间障碍大，反应速度
34、慢。(3) 解：AB 。 C稳定性：CH3CH=CHCH2CH2CHCH2CH2(4) 解：AB。反应A的C具有特殊的稳定性：(5) 解：AB 。 亲核性：SH-OH- 。(6) 解：BA 。极性非质子溶剂有利于SN2 。 (P263)(八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。(1) 在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)(A)(B)(2) 在NaI-丙酮溶液中反应：（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷(A)(C)(D)(B)(3) 在KOH-醇溶液中反应：(A)(B)(C)(九) 用
35、化学方法区别下列化合物(1) 解(2) 解：(3) (A) (B) (C) 解： (4) 1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯解：(5) (A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 氯代环己烷解：(十) 完成下列转变(2)、(3)题的其它有机原料可任选： (1)解：(2) 解： 或：(3) 解： (4) 解：(5) 解：(6) 解： (十一) 在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。(1) 下解：(B) 。 -NO2的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。(2) 下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？(A) (B) 解：(A)
36、。 苄基型C-X键活性远远大于苯基型(苄基型C+具有特殊的稳定性)。(3) 下列哪一个与KNH2在液氨中反应，生成两种产物？(A) (B) (C) 解：(B) 。(十二) 由1-溴丙烷制备下列化合物：(1) 异丙醇解：(2) 1,1,2,2-四溴丙烷解：(3) 2-溴丙烯解：由(2)题得到的 (4) 2-己炔解：参见(2) (5) 2-溴-2-碘丙烷解：参见(2)(十三) 由指定原料合成：(1)解：(2) 解：(3) 解：(4) 解：(十四) 由苯和/或甲苯为原料合成下列化合物(其他试剂任选)：(1) 解：(2) 解：或者：(3) 解：(4) 解：(十五) 解：(十六) 解：(1) 由苯和乙烯
37、合成：(2) 由甲苯合成： (十七) 回答下列问题：(1) 解：CH3Br和C2H5Br是伯卤代烷，进行碱性水解按SN2机理进行。增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于SN2；(CH3)3CCl是叔卤代烷，水解按SN1机理进行。，增加水的含量，使溶剂的极性增大，有利于SN1；(2)解：(CH3)3CCH2X在进行SN1反应时，C-X键断裂得到不稳定的1C+ ：(CH3)3CC+H2，所以SN1反应速度很慢；(CH3)3CCH2X在进行SN2反应时，-C上有空间障碍特别大的叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻-C，所以SN2速度也很慢。(3) 解：在浓的乙醇钠的乙醇溶液中，反应均按SN2机理进行，
38、无C+，无重排；在乙醇溶液中加热，反应是按照SN1机理进行的，有C+，有重排：(4) 解：几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶剂解反应教都是按照SN1机理进行的。各自对应的C+为：稳定性：(II) (IV) (I) (III)(5) 解：亲核性：（B） (C) (A)原因：三种亲核试剂的中心原子均是氧，故其亲核性顺序与碱性一致。(6) 解：I-是一个强的亲核试剂和好的离去基团：亲核性：I-OH-；离去能力：I-Cl-(7) 解：增加水的含量，减少碱的浓度。(8) 解：1,2-二苯基-1-氯丙烷的构造：苏型的反应：赤型的反应：以上的结果说明，E2反应的立体化学是离去基团与-H处于反式共平面。(9) 解：顺式较快。因为其过渡态能量较低：(10) 解：因为二者可生成相同的苯炔中间体：(十八) 解：(十九) 解：(二十) 解：(二十一) 解：两步反应均按SN2机理进行，中心碳原子发生两次构型翻转，最终仍保持R-型。(二十二) 解：(二十三) 解：(二十四) 解：