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1、精品文档，仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除第一章 物料与热量衡算已知条件：表11 原料气各组分的含量Table 1-1 of the feed gas components in组 分CO2COH2N2O2CH4合计含量，9.6011.4255.7122.560.330.38100计算基准：1吨氨计算生产1吨氨需要的变换气量：（1000/17）22.4/（222.56）=2920.31 m3(标)因为在生产过程中物料可能会有损失，因此变换气量取2962.5 m3(标)年产12万吨合成氨生产能力（一年连续生产330天）：日生产量：120000/330=363.6T/d=5.16T/h要求出
2、中变炉的变换气干组分中CO小于2。进中变炉的变换气干组分：表12 进中变炉的变换气干组分Table 1-2 into the furnace in the variable component of the transformation air-dry组 分CO2COH2N2O2CH4合计含量，9.611.4255.7122.560.330.38100m3(标)284.44338.321650.41668.349.7811.262962.50kmol12.69615.10373.67929.8370.4360.503132.25假设进中变炉的变换气温度为330，取变化气出炉与入炉的温差为35，
3、出炉的变换气温度为365。进中变炉干气压力为1.75Mpa.1.1水气比的确定：考虑到是原煤转化来的原料气，所以取H2O/CO=3.5故V（水）=3.5 V水=1184.113m3(标) ，n(水)=52.862kmol因此进中变炉的变换气湿组分如下：表13 进中变炉的变换气湿组分Table 1-3 into the furnace of transformation in the variable component wet gas组 分CO2COH2N2O2CH4H2O合计含量6.868.1639.8016.120.240.2728.56100m3(标)284.42338.321650.4
4、2668.349.7711.261184.124146.61kmol12.6915.1073.6829.840.440.5052.86185.121.2中变炉CO的实际变换率的求取：假定湿转化气为100mol，其中CO湿基含量为8.16，要求变换气中CO含量为2，故根据变换反应：CO+H2OH2+CO2，则CO的实际变换率公式为：Xp=X2/X1100%式中X1、X2分别为原料及变换气中CO的摩尔分率（湿基）所以：Xp= 74则反应掉的CO的量为：8.1674=6.04则反应后的各组分的量分别为： H2O=28.56-6.04+0.48=23CO=8.16 -6.04=2.12H2 =39.8
5、+6.04-0.48=45.36CO2=6.86+6.04=12.9中变炉出口的平衡常数：Kp= （H2CO2）/（H2OCO）=12查 小合成氨厂工艺技术与设计手册 可知Kp=12时温度为397。中变的平均温距为397-365=32根据合成氨工艺与节能 可知中温变换的平均温距为：30到50，中变的平均温距合理，故取的H2O/CO可用。1.3中变炉催化剂平衡曲线根据H2O/CO=3.5，与文献小合成氨厂工艺技术与设计手册上的公式XP= X2/X1100%V=KP（AB-CD）U=KP（A+B）+（C+D）W=KP-1其中A、B、C、D分别代表CO、H2O、CO2及H2的起始浓度计算结果列于下表
6、：表14 t-T-Xp关系Table 1-4 t-T-Xp relationst300320340360380400T573593613633653673Xp0.90120.87370.84240.80740.76870.7058表15 t-T-Xp关系Table 1-5 t-T-Xp relationst420440460T693713733Xp0.68590.64160.59631.4最佳温度曲线的计算由于中变炉选用C6型催化剂，最适宜温度曲线由式 进行计算。查3000吨合成氨厂工艺和设备计算C6型催化剂的正负反应活化能分别为:E1=10000KJ/Kmol，E2=19000 KJ/Kmo
7、l。最适宜温度计算结果如下：表16 t-T-Xp 组成Table 1-6 t-T-Xp compositionXp0.90120.87370.84240.80740.76870.7058T526546.8564.2581.5598.8624.5t256273.8291.2308.5325.8351.5表17 t-T-Xp 组成Table 1-7 t-T-Xp compositionXp0.670.640.610.580.550.52T638.2649.4660.7671681.6692.6t365.2376.4387.3398408.6419.6表18 t-T-Xp 组成Table 1-8 t
8、-T-Xp compositionXp0.490.45T702.6716.6t429.6443.61.5中变炉一段催化床层的物料衡算已知条件：进中变炉一段催化床层的变换气的温度为330进中变炉一段催化床层的变换气湿组分如下：表19 进中变炉一段催化床层的变换气湿组分Table 1-9 into the furnace section of catalytic change in the bed of wet gas components transform组 分CO2COH2N2O2CH4H2O合计含量6.868.1639.816.120.270.2428.56100m3(标)284.4233
9、8.181650.41668.349.7811.261184.114146.61kmol12.6915.1073.6829.840.440.5052.86185.121.5.1 中变炉一段催化床层的物料衡算假设CO在一段催化床层的实际变换率为60假使O2 与H2 完全反应，O2 完全反应掉故在一段催化床层反应掉的CO的量为：60338.318=202.9908 m3(标) =9.062kmol出一段催化床层的CO的量为：338.318-202.9908=135.3272 m3(标)=6.0414kmol故在一段催化床层反应后剩余的H2的量为：1650.409+202.9908-29.776=1
10、833.8478 m3(标)=81.868kmol故在一段催化床层反应后剩余的CO2的量为：284.4+202.9908=487.3908 m3 (标)=21.758kmol故出中变炉一段催化床层的变换气干组分的体积：V总（干）=135.3272+487.3908+1833.8478+668.34+11.258=3136.1638 m3 (标)故出中变炉一段催化床层的变换气干组分中CO的含量：CO=4.31%同理得：CO2=15.54%H2=58.47%CO2=15.54%N2=21.13%CH4=0.35%所以出中变炉一段催化床层的变换气干组分如下：表1-10 出中变炉一段催化床层的变换气干
11、组分Table 1-10 to change in the furnace section of the catalytic bed transform air-dry components组 分CO2COH2N2CH4合计含量15.544.3158.4721.130.35100m3(标)487.39135.331833.84668.3411.253136.16kmol21.766.0481.8729.830.50140.01剩余的H2O的量为：1184.113-202.9908+29.776=1000.6742 m3 (标)=44.6729kmol故出中变炉一段催化床层的变换气湿组分的体积：
12、V总（湿）=135.3272+487.3908+1833.8478+668.34+11.258+1000.6742=4136.838 m3 (标)=184.68kmol故出中变炉一段催化床层的变换气湿组分中H2O的含量H2O=24.19%故出中变炉一段催化床层的变换气湿组分中CO2的含量CO2=11.78同理可得：CO=3.27H2=44.33N2=16.16CH4=0.27所以出中变炉一段催化床层的变换气湿组分的含量（）如下：表111出中变炉一段催化床层的变换气湿组分的含量（）Table 1-11 to change in the furnace section of the catalyt
13、ic bed transform components in wet gas (%)组 分CO2COH2N2CH4H2O合计含量11.783.2744.3316.160.2724.19100m3(标)487.39135.331833.84668.3411.261000.674136.92koml21.766.0481.8729.830.5044.67184.681.5.2对出中变炉一段催化床层的变换气的温度进行估算：已知出中变炉一段催化床层的变换气湿组分的含量（）如下：表112出中变炉一段催化床层的变换气湿组分的含量（）Table 1-12 to change in the furnace s
14、ection of the catalytic bed transform components in wet gas (%)组 分CO2COH2N2CH4H2O合计含量11.783.2744.3316.160.2724.19100m3 (标)487.39135.321833.84668.3411.261000.674136.92koml21.766.0481.8729.830.5044.67184.68根据：Kp=（H2CO2）/（H2OCO）计算得K=6.6查小合成氨厂工艺技术与设计手册知当Kp=6.6时t=445设平均温距为35，则出中变炉一段催化床层的变换气温度为：445-35=415
15、1.5.3 中变炉一段催化床层的热量衡算已知条件：进中变炉一段催化床层的变换气温度：330 出中变炉一段催化床层的变换气温度为：415可知反应放热Q在变化气中含有CO，H2O，O2，H2 这4种物质会发生以下2种反应：CO +H2O=CO2+H2 （1）O2 + 2H2= 2 H2O （2）这2个反应都是放热反应。根据小合成氨厂工艺技术与设计手册可知为简化计算，拟采用统一基准焓（或称生成焓）计算。以P=1atm，t=25为基准的气体的统一基准焓计算式为：HT=H（298k）=Cpdt式中：HT气体在TK的统一基准焓，kcal/kmol(4.1868kJ/kmol)；H(298k)该气体在25下
16、的标准生成热，kcal/kmol(4.1868kJ/kmol)；T绝对温度，K；Cp气体的等压比热容，kcal/（kmol.）4.1868kJ/（kmol.）气体等压比热容与温度的关系有以下经验式：Cp=A0+A1T+A2T2+A3T3+式中A0、A1、A2、A3气体的特性常数将式代入式积分可得统一基准焓的计算通式：Ht=a0+a1T+a2T2+a3T3+a4T4式中常数a0、a1、a2、a3、a4与气体特性常数及标准生成热的关系为：a1=A0, a2=A1/2, a3=A3/4, a4=A3/4a0=H（298k）298.16a1298.162a2298.163a3298.164a4采用气体
17、的统一基准焓进行热量平衡计算，不必考虑系统中反应如何进行，步骤有多少，只要计算出过程始态和末态焓差，即得出该过程的总热效果。H=（niHi）始（niHi）末式中:H 过程热效应，其值为正数时为放热，为负数时系统为吸热，单位：kcal；（4.1868kJ）;ni 始态或末态气体的千摩尔数，kmol；Hi 始态温度下或末态温度下；Hi 气体的统一基准焓，kcal/kmol，（4.1868kJ/kmol）现将有关气体的计算常数列于下表中：表1-13 气体统一基准焓Table 1-13 gas benchmarking enthalpy分子式a0a1a2a3a4O21.903181035.802982
18、.15675103-7.404991071.088081010H2-2.112441037.20974-5.558381044.8459107-8.189571011H2O-6.00361047.110921.293191031.28506107-5.780391011N2-1.976731036.459035.181641042.03296107-7.656321011CO-2.836371046.266278.986941045.04519109-4.142721011CO2-96377.888676.3965.05103-1.1351060.00计算O2的基准焓：根据基准焓的计算通式：H
19、t=a0+a1T+a2T2+a3T3+a4T4在415时,T=415+273=683K将O2的常数带入上式得：Ht=1.90318103+5.80298683+2.156751036832-7.404991076833+1.0880810106834=6699.742kcal/kmo=28050.412 kJ/kmol同理根据以上方法计算可得变换气的各个组分的基准焓如下：表114 变换气的各个组分的基准焓Table 1-14 gas transform the various components of the benchmark enthalpy组分O2H2H2OCOCO2Ht(kcal/k
20、mol)6699.7422724.221-54502.665-23634.754-89956.678Ht（kJ/kmol）28050.41211405.772-228191.759-98953.987-376630.620放热： CO +H2O=CO2+H2 （1）H1=（Hi）始（Hi）末=-376630.6208+11405.77+98953.987+228191.759=-38079.10484kJ/kmolQ1= 9.062（-38079.10484）=-345072.8481kJO2 + 2H2= 2 H2O （2）Q2=H2=（niHi）始（niHi）末=-221354.6179k
21、J气体反应共放热：Q=Q1+Q2=345072.8481+221354.6179=566427.4659kJ气体吸热Q3根据物理化学教程知CO, H2, H2O, CO2, N2 ，可用公式：Cp=a+b+CT-2来计算热容，热容的单位为kJ/（kmol.K）表1-15 a-b-c关系Table 1-15 a-b-c relations物质COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/105-0.460.5020.33-8.530.63CH4可用公式：Cp=a+b+CT2+dT3来计算热容得：物质COCO2H2H2
22、ON2CH4Cp（CO）=31 kJ/（kmol.K） Cp（CO2）=48.2 kJ/（kmol.K）Cp（H2）=29.6 kJ/（kmol.K） Cp（H2O）=37.2 kJ/（kmol.K）Cp（N2）=30.7 kJ/（kmol.K） Cp（CH4）=56.1 kJ/（kmol.K）所以平均热容：Cpm=YiCp=34.06 KJ/（kmol.K）所以气体吸热Q3=34.06184.68(415-330)=534667.068kJ假设热损失Q4（一般热损失都小于总热量的10%）根据热量平衡的： Q = Q3 +Q4Q4=31760.979 kJ1.6 中变一段催化剂操作线的计算由中
23、变一段催化剂变换率及热平衡计算结果知：中变炉入口气体温度：T入口330中变炉出口气体温度：T出口415中变炉入口CO变换率：Xp入口0中变炉出口CO变换率：Xp出口60%1.7中间冷凝过程的物料和热量计算：此过程采用水来对变换气进行降温。已知条件： 变换气的流量：184.68koml 设冷凝水的流量：X kg 变换气的温度：415 冷凝水的进口温度：20 进二段催化床层的温度：353 操作压力：1750kp冷凝水吸热Q1，据冷凝水的进口温度20查化工热力学可知h1 =83.96kJ/kg根据化工热力学可知：表1-16 T-P-H关系Table 1-16 T-P-H relationsT/K P
24、/kPa H/(kJ/kg) 600 1600 3693.2 600 1800 3691.7 700 1600 3919.7 700 1800 3918.5冷凝水要升温到353，所以设在353, 626K,1750kp时的焓值为h对温度进行内查法：1600kPa时(626-600 )/(h-3693.2)=(700-626)/(3919.7-h) h=3752.09 kJ/kg1800kPa时（626-600）/（h- 3691.7）=(700-626)/( 3918.5-h) h=3750.668 kJ/kg再对压力使用内查法得在353, 626K,1750kp时的焓值h为：(1750-16
25、00)/(h-3752.09)=(1800-1750)/(3750.668-h)h=3751.0235 kJ/kgQ1= X( 3813.244875-83.96)已知变换气吸热Q2Cp(CO)=31 kJ/（kmol.K）, Cp(C2)=48.2 kJ/（kmol.K）, Cp(H2)=29.6 kJ/（kmol.K）, Cp(H2o)=37.2 kJ/（kmol.K）, Cp(N2)=30.7 kJ/（kmol.K）, Cp(CH4)=56.1 kJ/（kmol.K）,所以Cpm= YiCp =33.92 kJ/（kmol.K）Q2=184.6833.92(415-353)=388389
26、.4272 kJ取热损失为0.04 Q2根据热量平衡：0.96 Q2 = X(3751.0235-83.96)X = 101.676kg= 5.649 kmol= 126.53 m3(标)水的量为： 126.53+1000.6742=1127.2042 m3 (标) =50.3261 kmol所以进二段催化床层的变换气组分如下：表1-17 进二段催化床层的变换气组分Table 1-17 Sec catalytic bed into the gas component transform组 分 CO2 CO H2 N2 CH4 H2O 合计含量m3 (标)kmol11.432487.3921.7
27、63.17135.326.04143.011833.8481.8715.68668.3429.830.2611.260.5026.441127.2050.321004263.37190.331.8中变炉二段催化床层的物料与热量衡算已知条件：所以进中变炉二段催化床层的变换气干组分如下：表1-18 进中变炉二段催化床层的变换气干组分组 分CO2COH2N2CH4合计含量15.544.3158.4721.130.35100m3 (标)487.39135.321833.84668.3411.263136.16kmol21.766.0481.8729.830.50140.011.8.1中变炉二段催化床层
28、的物料衡算：设中变炉二段催化床层的转化率为0.74（总转化率）所以在CO的变化量为：338.3180.74=250.35532 m3 (标) =11.7658 kmol在中变炉二段催化床层的转化的CO的量为：135.3272-（338.318-250.35532）=47.36452 m3 (标)=2.11 kmol出中变炉二段催化床层的CO的量为：135.3272-47.36452=87.96268 m3 (标) =3.9269 kmol故在二段催化床层反应后剩余的CO2的量为：487.3908+47.364528= 534.75532 m3 (标) = 23.873 kmol故在二段催化床层
29、反应后剩余的H2的量为：1833.8478+47.36452= 1881.21232 m3 (标) = 83.9826 kmol所以在二段催化床层反应后的变换气总量：V总（干）=87.96268+534.75532+1881.21232+668.34+11.258=3183.528 m3 (标)=142.1218 kmol所以出中变炉二段催化床层的变换气干组分如下：表1-19 出中变炉二段催化床层的变换气干组分Table 1-19 to change in the furnace Sec catalytic bed of the dry gas component transform组 分CO
30、2COH2N2CH4合计含量m3 (标)kmol16.79534.7523.872.7687.963.9359.091881.2183.9820.99668.3429.830.3511.260.501003183.53142.12故在二段催化床层反应后剩余的H2O的量为：1127.2042-47.36452= 1079.84 m3 (标) =48.207 kmol故出中变炉二段催化床层的变换气湿组分中CO的含量：CO=2.06%同理得：CO2= 12.54% H2=44.125%N2= 15.67% CH4=0.26%H2O= 25.33%所以出中变炉的湿组分如下：表1-20 出中变炉的湿组分
31、Table 1-20 to change furnace in the wet components组分CO2COH2N2CH4H2O合计含量m3 (标)kmol12.54534.7623.872.0687.963.9344.1251881.2183.9815.67668.3429.830.2611.260.5025.331079.8448.211004263.32190.33对出中变炉一段催化床层的变换气温度进行估算：根据：Kp=（H2CO2）/（H2OCO）计算得Kp=10.6查小合成氨厂工艺技术与设计手册知当Kp =10.6时，t=409设平均温距为44，则出中变炉一段催化床层的变换气温
32、度为：409-44=3651.8.2中变炉二段催化床层的热量衡算：已知条件：进中变炉二段催化床层的变换气温度为：353 出中变炉二段催化床层的变换气温度为：365变换气反应放热Q1，计算变换气中各组分的生成焓，原理与计算一段床层一样，使用公式计算平均温度为632K时的生成焓。计算结果如下：表1-21 中变炉二段催化床层平均温度为632K时各组分的生成焓Table 1-21 changed in the furnace Sec catalytic bed with an average temperature of 632 K, each component of the formation e
33、nthalpy组分H2H2OCOCO2Ht（kcal/kmol）Ht（kJ/kmol）2373.49936.95-54949.05-230060.69-24005.565-100506.5-90536.421-379057.89放热： CO +H2O=CO2+H2 （1）H1=（Hi）始（Hi）末 =-38553.74846 kJ/kg 所以得： Q1=2.1138553.74846=81348.40955 kJ/kg气体吸热Q2，根据物理化学教程知CO, H2, H2O, CO2, N2 ，可用公式：Cp=a+b+CT-2来计算热容。热容的单位为kJ/（kmol.K）表1-22 各组分a-b
34、-c关系Table 1-22 each component a-b-c relations物质COH2H2OCO2N2ab/10-3c/10528.414.1-0.4627.283.260.5023010.710.3344.149.04-8.5327.874.276.7CH4可用公式：Cp=a+b+CT2+dT3来计算热容，计算结果如下：表1-23 各组分CpTable 1-23 components Cp组分COH2CO2H2ON2CH4Cp/ KJ/（kmol.K）28.5629.2547.336.7830.3153.72所以得：Cpm=YiCp=33.61KJ/（kmol.K）故： Q2
35、=33.61190.33（365-353）=76763.46kJ热损失：Q3=Q1-Q2=4584.95 kJ1.9中变二段催化剂操作线计算由中变二段催化剂变换率及热平衡计算结果知： 中变炉入口气体温度:t入口353 中变炉出口气体温度:t出口365 中变炉入口CO变换率：Xp入口60% 中变炉出口CO变换率：Xp出口36%中变换炉物料量平衡表如下：表1-24 中变换炉物料量平衡表Table 1-24 in the transformation of material balance sheet furnace 组分 进中变换炉的物料量/m3 出一段催化床层的物料量/m3CO2COH2N2O2
36、CH4H2O合计284.42338.321650.42668.349.7711.261184.124146.61487.39135.331833.84668.349.7711.261000.674136.92表1-25进二段催化床层的物料量平衡表Table 1-25 Sec into the catalytic bed of the material balance组分 进二段催化床层的物料量/m3 出二段催化床层的物料量/m3CO2COH2N2O2CH4合计487.39135.321833.84668.3411.261127.204263.32534.7687.961881.21668.34
37、11.261079.844263.32中变换炉二段热量平衡表如下：表1-26中变换炉二段热量平衡表Table 1-26 in the transformation furnace heat balance Sec反应放热/kJ气体吸热/kJ热量损失/kJ81348.4095576763.464584.951.10低变炉的物料与热量衡算已知条件：进低变炉的湿组分如下：表1-27进低变炉的湿组分Table 1-27 into the furnace low variable component of the wet组 分CO2COH2N2CH4H2O合计含量m3 (标)kmol12.54534.7
38、623.872.0687.963.9344.1251881.2183.9815.67668.3429.840.2611.260.5025.331079.8448.211004263.37190.33所以进低变炉催化床层的变换气干组分如下：表1-28进低变炉催化床层的变换气干组分Table 1-28 furnace into the low variant of the catalytic bed components transform air-dry组 分CO2COH2N2CH4合计含量m3 (标)16.792.7659.0920.990.35100534.7623.8787.963.931
39、881.2183.98668.3429.8311.2580.5033183.53142.121.10.1低变炉的物料衡算要将CO降到0.2（湿基）以下，则CO的实际变换率为：Xp=90.11则反应掉的CO的量为：87.9626890.11=79.264 m3 (标) =3.539 kmol出低温变换炉CO的量： 87.96268-79.264=8.69868 m3 (标) =0.38833 kmol出低温变换炉H2的量： 1881.21232+79.264=1960.475 m3 (标) =87.5213 kmol出低温变换炉H2O的量：1079.84-79.264=1000.576 m3 (标) =44.67 kmol出低温变换炉CO2的量: 534.75532 +79.264=614.019 m3 (标) =27.41 kmol出低变炉催化床层的变换气干组分的体积：V总（干）=8.69868+1960.475+614.019+668.34+11.258=3262.794 m3 (标)=145.66 kmol故出低变炉催化床层的变换气干组分中CO的含量：CO=0.266%同理得： CO2=18.82%H2=60.08%