《最新同济大学分析化学(环境生物版)9色谱分析法幻灯片.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《最新同济大学分析化学(环境生物版)9色谱分析法幻灯片.ppt（55页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、http:/ 1 历史1903 Tsweet的实验植物提取液植物提取液CaCO3玻璃柱玻璃柱石油醚淋洗石油醚淋洗http:/ 6 塔板理论塔高H柱长L的关系有效板高HeffeffeffnLH21/2effR54. 5YtnRRR2221/2b5.5416ttnYtY假想色谱柱中许多塔板实为平衡次数neff和Heff是柱效能指标http:/ 7 速率理论1956 Van Deemter方程CuuBAHu为载气流速H为板高A：涡流扩散C：传质阻力B：分子扩散 各类扩散各类扩散 高斯分布本章目录12.1 色谱法概述12.4 色谱条件的选择12.5 检测器12.6 定性定量方法12.2 色谱柱12.3
2、 色谱理论今天继续http:/ 色谱条件色谱条件R2R112()/ 2ttRYY分离度分离度R = 0.75不完全分离R = 1.0峰A中含有4%的 BRs = 1.5 基本完全分离保留时间之差底峰宽的均值http:/ 2,22121136effHrrL最短适当的柱长第一笨招整柱长P241导出LR 2R不够增柱长换个思路http:/ 载气种类H2/N2 / ArHuminHminACuB/uu图 12-11 H与u的关系示意图有最佳流速, 实际略高于此值太慢分子扩散峰展宽太快传质阻力峰也宽载气流速/种类http:/ 尽量低柱温、tR适宜、不拖尾气化温度低于固定液使用温度，约350略低于组分沸点
3、，如300组分可取约180能低则低！基线稳定，柱寿命延长太高？样品分解！太低？进样效率低！常高于柱温30-50柱温/气化温度http:/ 2内径过大，柱效下降填充柱: 36 mm毛细管: 0.10.5 mm柱内径http:/ 挥发性小，长时间载气流动不易流失 热稳定性好，操作温度下不易分解。最高温度 对各组分选择性好，溶解能力适当 化学稳定性好，不与被测物反应 弱极性、中等极性、强极性的固定液固定相与固定液固定相与固定液各种柱都需要http:/ 重要因素商品名: HP-INNOWax30m0.25mm0.25um聚乙二醇: 极性强商品名: HP-130m0.25mm0.25um二甲基聚硅氧烷:
4、 弱极性对/间/邻二甲苯分成2峰对间/邻二甲苯只有3峰固定液极性http:/ 分离非极性物质分离非极性物质选用非极性色谱柱选用非极性色谱柱各组分按沸点顺序先后流出色谱柱。各组分按沸点顺序先后流出色谱柱。2 分离强极性样品分离强极性样品选用强极性色谱柱选用强极性色谱柱试样中的各组分主要按极性顺序分离试样中的各组分主要按极性顺序分离非极性或极性色谱柱，视组分的性质而定非极性或极性色谱柱，视组分的性质而定3 分离极性和非极性混合物分离极性和非极性混合物固定相的选择固定相的选择本章目录12.1 色谱法概述12.4 色谱条件的选择12.5 检测器12.6 定性定量方法12.2 色谱柱12.3 色谱理论下
5、一单元http:/ 色谱检测器色谱检测器一个理想的检测器- 灵敏度高- 稳定性和重现性好- 对样品无损检测- 通用性好，对所有样品都有响应- 线性响应范围宽AD?howeverhttp:/ 常用检测器常用检测器热导检测器氢火焰离子检测器电子捕获检测器火焰光度检测器质谱检测器TCD thermal conductivity detectorFPD flame photometric detectorFID hydrogen flame ionization detectorMSD mass spectrum detectorECD electron capture detectorhttp:/
6、常用检测器常用检测器http:/ 常用于填充柱和浓度较大时热敏电阻丝R参热敏电阻丝R测载气+组份参比池测量池纯载气构造TCD检测器检测器http:/ 气体热导系数之差色谱峰面积参比池仅通过载气测量池通过组分http:/ 的影响因素的影响因素桥流大灵敏度高基线不稳, 缩短使用寿命池体温度低灵敏度高不低于柱温，防止冷凝热敏元件电阻温度系数(铼钨合金)大于钨丝载气H2热导系数最大组分热导系数小H2HeN2Ar提高灵敏度用H2http:/ 特点 含碳物质氢火焰中离子化 外电场作用形成电流, 与待测物质量正比 检测含碳化合物更通用 灵敏度比TCD高的多，选择性也更高http:/ 特点比TCD更常用毛细管
7、GC中基本不用TCDFID检测器检测器（1）检测含碳有机化合物更通用）检测含碳有机化合物更通用http:/ 常用检测器常用检测器热导检测器氢火焰离子检测器电子捕获检测器火焰光度检测器质谱检测器TCD thermal conductivity detectorFPD flame photometric detectorFID hydrogen flame ionization detectorMSD mass spectrum detectorECD electron capture detectorhttp:/ 检测器检测器MSD 特点 通用性强，对所有样品都有响应通用性强，对所有样品都有响应
8、 常使用电子轰击源常使用电子轰击源(EI)(EI) 配质谱标准谱库，进行定性分析配质谱标准谱库，进行定性分析 高灵敏度高灵敏度下次单独讲座http:/ 色谱法概述12.4 色谱条件的选择12.5 检测器12.6 定性定量方法12.2 色谱柱12.3 色谱理论http:/ 色谱定性分析方法色谱定性分析方法保留值标样加入双柱定性相对保留值保留指数纯标准样对照文献值对照GC-MSGC-NIR身高法找人！流行中！仪器联用定性色谱自身定性保留值http:/ YY主流积分软件强大的分离能力主流http:/ :不同检测器对不同组分的灵敏度不同iiimfAsiifff测量f 常用标准物:苯(TCD), 正庚烷
9、（FID)自身测得,受条件影响相对某种标准物/便于比较iiiAfm 12.7色谱定量分析方法http:/ 热导系数差，样品与载气各样品灵敏度不同色谱峰面积同，含量并不同，必须校正液体的比重概念，水与乙醇12.7色谱定量分析方法http:/ 特点及要求： 简便、准确 进样量/操作条件对结果影响不大(同时) 试样中所有组分必须全出峰1 归一化法常用定量方法常用定量方法http:/ 外标法方法: 已知浓度标准系列作工作曲线注意: 控制相同条件y = 0.3617x + 0.0034R2 = 0.99940.00.20.40.60.800.511.52常用定量方法常用定量方法http:/ 内标法内标物
10、要满足以下要求：试样中无与被测组分性质相似不与待测组分反应峰邻近又较好分离目的:为消除进样量、操作条件对色谱定量的影响方法:定量地将内标准物质加入试样中并混匀常用定量方法常用定量方法http:/ tsweet本质本质: :分离分离 / 两相两相:固定固定/流动相流动相分离分离: :按流动相按流动相/原理原理色谱曲线的术语色谱曲线的术语: :保留时间保留时间/区域宽度区域宽度b1 / 21 .7 04YY1 / 22.354Y填充柱与毛细管柱：填充柱与毛细管柱：各自特点各自特点http:/ effeffnLH21/2effR54.5YtnRRR2221/2b5.5416ttnYtYR2R112()/ 2ttRYY这些重要公式这些重要公式条件条件:柱长柱长/柱温柱温/流速流速/固定液极性固定液极性http:/ tR R法法/MS/MS等联用等联用色谱定量：归一色谱定量：归一/内标内标/外标外标色谱法的应用实例色谱法的应用实例http:/ 2：00-3：10紫外可见分光光度仪拉曼漫反射顶空-气相色谱http:/ 结束语结束语