席夫碱的合成ppt课件.ppt

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1、席夫碱化合物的合成 席夫碱是是含有亚胺或甲亚胺特性基团(CN)的一类有机化合物,通常席夫碱由胺和有活性羰基的化合物(醛、酮等)缩合而成,改变连接的取代基及其位置,变化给电子基团的位置,可以开拓出许多从链状到环合,从单齿到多齿、结构多变、性能迥异的席夫碱配体。席夫碱不仅可以和过渡金属形成配合物,还可以和镧系、锕系及部分主族金属元素形成稳定的配合物。 分类 按齿数分类:单齿,二齿,多齿 按结构分类:单席夫碱,多席夫碱,大环席夫碱 按对称性来划分:对称席夫碱,不对称席夫碱 合成: 直接合成法:按一定比例将醛与胺直接混合 反应 ,合成通式: 优点:产率较高,反应简便 缺点:副反应多,副产物多,产品后处

2、理麻烦, 不易分离纯化出产品 分步反应法:通过控制反应条件,先制成新鲜的席夫碱溶液,接着再加入金属盐 模板合成法:反应物活性低或产物不稳定时,用金属离子作为模板剂,合成大环席夫碱时操作简易、产率和转化率较高、易分离纯化、选择性好 逐滴加入法:先将伯胺类化合物与金属离子溶液混合,再逐滴加入醛或酮溶液,剧烈搅拌,少量配体形成,然后立即与已存在的大量金属离子络合成配合物。 单席夫碱 由单胺类和单羰基类化合物缩合而成,经常作为阴离子型二齿配体和中性的单齿配体。 双席夫碱由一分子的二胺类和两分子的羰基化合物缩合所得,常用的二胺有邻苯二胺,乙二胺,丙二胺,当R5,R6为羟基时,便得到了缩乙二胺(Salen

3、) 大环席夫碱 由芳香二醛(苯,吡啶,呋喃,噻吩等)或二酮化合物与一系列多胺缩合得到,形成含有不饱和官能团的席夫碱的杂原子大环化合物。 结构表征:元素分析: 通过元素分析测定产物的C、H、N含量,推测配体的分子式和分子量,用元素分析仪来测定。红外光谱: 席夫碱的CN具有明显而特殊的红外吸收,可作为合成配体的初步判断依据,通过红外光谱吸收峰的位置、吸收峰的数目及其强度可以确定产品所含的官能团,进一步分析产物的组成。质谱分析: 席夫碱配体结构较为简单,可以得到准确的分子式和分子量,通过比对配体,配合物和聚合物三者的图谱可以判断是否生成了配合物或聚合物。 紫外光谱:如果席夫碱的配体中含有苯环、双键等对紫外光吸收明显的基团时,可以得到一系列的吸收谱带。 X射线衍射 若得到单晶产物并经过初步测试判断为所期望的席夫碱配合物或配位聚合物,则可进一步作X射线单晶衍射分析,得出完整的晶体结构和晶体学数据。

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