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1、 分析化学 第7版 李发美主编第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示
2、剂。读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1 求两组数据的平均偏差和标准偏差； 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； 哪组数据的精密度高？解： 标准偏差能突出大偏差。第一组数
3、据精密度高。7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在99%置信水平的置信限。解：8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(=
4、0.05时)解： 查表2-2，t5，0.05=2.571，t计算 0.1238，结果偏高 (3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低 (4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出下列各体系的质子条件式。解：(1)NH4H2PO4：H+H3PO4=OH-+HPO42-+2PO43-+NH3(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO-(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：H+C1+NH4+=OH-(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：H+=OH-+Ac-C2(5)HCN(C1
5、)+NaOH(C2)：H+C2=OH-+CN-5、写出H3AsO4MgBr2水溶液的电荷平衡式。解： OH-+H2AsO4-+2HAsO42-+3AsO43-=H+ 2Mg2+H+=OH-+Br-6、解：8、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：该HCl溶液对NaOH的滴定度该HCl溶液对CaO的滴定度。解：HCl+NaOH=NaCl+H2O 2HCl+CaO=CaCl2+H2O9、解： CaCO3 2HCl 10、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，H2A=HA-；pH=6.22时，HA-=A2-。计算：H2A的pKa1和pKa2HA-溶液的pH。解：pKa
6、1=1.92，pKa2=6.22（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）第四章 酸碱滴定法补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？(1) 甲酸(HCOOH) Ka=1.810-4答：cKa10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂(2) 硼酸(H3BO3) Ka1=5.410-10答：cKa110-8，不可以直接滴定。(3) 琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.910-5，Ka2=2.510-6答：cKa110-8，cKa210-8，但Ka1/Ka2104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(4) 柠檬酸(H3C6H5
7、O7) Ka1=7.210-4，Ka2=1.710-5，Ka3=4.110-7答：cKa110-8，cKa210-8，cKa310-8但Ka1/Ka2104，Ka2/Ka3104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(5) 顺丁烯二酸 Ka1=1.510-2，Ka2=8.510-7答：cKa110-8，cKa210-8，且Ka1/Ka2104。可以分步滴定。(6) 邻苯二甲酸 Ka1=1.310-3，Ka2=3.110-6答：CKa110-8，CKa210-8，但Ka1/Ka2104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。1、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。 滴定强酸，如果以甲
8、基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，基本无影响。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3 一元弱碱的Kb=Kw/Ka,硼酸=1.810-5，因此可以用盐酸准确滴定而醋酸钠Kb极小，无法准确滴定。 氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？纯水；浓硫酸；液氨；甲基异丁酮答：液氨(碱性溶
9、剂是酸的均化性溶剂)补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？冰醋酸；二氧六环；乙二胺；甲基异丁酮；苯；水；乙醚；异丙醇；丙酮；丁胺答：质子溶剂：；其中，酸性溶剂：；碱性溶剂：无质子溶剂：；其中，偶极亲质子溶剂：；惰性溶剂：补充习题：有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？V1V20；V2V10；V1=V2；V1=0，V20
10、；V10，V2=0答：NaOH+Na2CO3； Na2CO3+NaHCO3；Na2CO3； NaHCO3； NaOH。3、解：0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液， 注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算0.1mol/L NaAc溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算4、已知水的离子积常数Ks=
11、10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：(1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(设HClO4全部离解)解：(1) (2)因HClO4全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.105、解：HA的摩尔质量 6、解：化学计量点时，完全生成NaAc 0.0500mol/L pOH=5.27；pH=8.73。终点误差计算略，计算
12、结果相等均为0.03%。7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。 Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl 8、解：9、解：只简单提示思路，尿素分子式为 CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3。因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。第五章 配位滴定法3、解：此题题意为Al3+总浓度为0.10mol/L。=1+1.4104+1.4107+1.0109+5.6109+2.3109+6.9107=8.9109比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AlF3 、AlF4- 、AlF52-Al3+=cAl/Al(F)=0.10/(
13、8.9109)=1.110-11 (mol/L)4、待测溶液含210-2mol/L的Zn2+和210-3mol/L的Ca2+，(1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？(2)若能，控制酸度范围是多少？解：lg（cK）= 6.815，可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。6、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中Ca2+和Mg
14、2+的量。解：17、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定(EBT为指示剂)，滴定消耗浓度为0.04985mol/L的EDTA标准溶液24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C12H22O14CaH2O）解：第6章 氧化还原滴定法4、解：计量点电位电位突跃范围即：应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6.6、解：先确定有关化学计量关系2Cu2+ I2 2Na2S2O3 计算胆矾试样含量7、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量 重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2
15、。滴定度T=2(cV)重铬酸钾M盐酸小檗碱=13.05(mg/ml) 与盐酸小檗碱反应的K2Cr2O7的量为总量减去剩余量剩余K2Cr2O7的一部分（250ml中取100ml）用置换碘量法与Na2S2O3作用。 求算50.00ml K2Cr2O7过量的量：8、解： 9、解： 1C2O42- (2/5)KMnO4 CaCaC2O4(2/5)KMnO4设5.00ml血液中钙的物质的量为 n mol，有：10、解：本题较复杂，只说下简单思路草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为1:1；剩余草酸用高锰酸钾滴定，化学计量关系为5:2；沉淀溶解后消耗高锰酸钾量为全部铅离子的量第7章 沉淀滴定
16、法和重量分析法1、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？（1） 在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-。（2） 采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。（3） 吸附指示剂法测定Cl-，选曙红为指示剂。（4） 用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag+水解。(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN-。(3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。(4)偏高，硫酸银难溶，消耗更多Ag+标准溶液。4、解题思路：该题为沉淀剂用量。首先按照1:1化学计量关系计算，然后沉淀剂过量50%100%可算出沉淀剂使用量。5、解：根据
17、题意，和沉淀滴定反应的有关化学计量关系，可以得到两个关系式：6、解题思路： 硝酸银总量减去返滴定所用硫氰酸铵溶液量为试样氯离子和溴离子的总量；可解得混合物中各自的质量。7、解题思路： 分别用返滴定化学计量关系可以计算无机氯和有机氯的含量 9、解题思路：用换算因素计算比较简单。电位法及永停滴定法1在25，将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V。计算未知试液的pH。 2. 若KH+,Na+=110-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na+浓度是H+浓度的多少倍？若Na+浓度为1.0 mol/L时，
18、pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）KH+,Na+=110-15时，意味着干扰离子Na+的活度比被测离子H+的活度高11015倍时，两者才产生相同的电位。（2）3某钙离子选择电极的选择系数KCa2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca2+离子的浓度，测得浓度值为2.810-4mol/L，若溶液中存在有0.15mol/L的NaCI，计算：由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?若要使相对误差减少到2以下，NaCl的浓度不能大于多少?若要使相对误差减少到2以下，则 解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L4用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。AgAgCl（固）KCl
19、（饱和 （未知浓度）Ag2C2O4（固）Ag（1）推导出pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积Ksp=2.951011）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。（已知= + 0.1990V ，0.7995V）5、下列电池的电动势为0.460V，计算反应M2+4Y-MY42生成配合物MY42的稳定常数K MY42。(M2+/M=+0.0221V)。 M | M2+(0.0400mol/L), Y(0.400mol/L)|SHE(标准氢电极)。由配合平衡知：6用氟离子电极测定饮用水中
20、F一含量时，取水样20.00ml，加总离子强度调节缓冲液20.00ml，测得电动势为140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为1.0010-2mol/L的氟标准溶液1.00m1，测得电动势为120.0mV。若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF，求1 L饮用水中F一的质量。Cx =3.9910-4 mol/L7下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。体积(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20pH2.402.863.213.814.765.50体积(ml)39.9240.0040.0840.8041.60pH6.518.2
21、510.0011.0011.24（1）绘制滴定曲线；（2）绘制pH/V-曲线；（3）绘制2pH/V2-V曲线；（4）计算该酸溶液的浓度；（5）计算弱酸的离解常数Ka。（0.1000mol/L， 1.57104） （2）V(ml)pHpHVpH/V0.002.400.464.001.152.00-1.064.00-0.274.002.860.354.000.08756.008.003.21-0.0412.00-0.00330.6012.000.0514.0020.003.810.0114.000.000710.9516.000.0628.0036.004.760.179.60.0180.743.
22、200.2337.6039.205.500.871.960.441.010.921.1039.5639.926.5120.40.40511.720.0821.5039.9640.008.230.630.087.871.770.0822.1340.0440.0810.0020.730.40-51.821.000.721.4040.4440.8011.001.10.76-1.450.240.800.341.2041.6011.24 (40.0839.92):(51.8251) = (VX39.92):(051) 解得VX=40.00 mLCx = CNaOHVx/V酸 = 0.125040.00/
23、50.00 = 0.1000 mol/L由半中和点体积20.00ml对应的pH即为该酸的pKa值，因此有 pKa = 3.81 Ka = 1.5710-4 8农药保棉磷（C12H16O3PS2N3=345.36）在强碱性溶液中按下式水解。水解产物邻氨基苯甲酸，在酸性介质中可用NaNO2标准溶液进行重氮化滴定。滴定终点以永停滴定法指示。今称取油剂试样0.4510g，置于50ml容量瓶中，溶于苯，并用苯稀释至刻度，摇匀。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中，加入20ml KOH溶液（1mol/L）水解，待水解反应完全后，用苯或氯仿萃取分离掉水解反应生成的干扰物质。将水相移入200ml烧杯
24、中，插入两支铂电极，外加50mV电压，用0.01010mol/L的NaNO2滴定，测量部分数据如下表：求保棉磷的百分含量。NaNO2体积(ml)5.0010.0015.0017.5018.5019.5020.0520.1020.15电流（109A）1.31.31.41.41.51.530.061.092.0电流增加实验点连线与体积轴交于Vsp=20.00 ml，即为滴定终点消耗NaNO3标准溶液的体积。光学分析法概论1、光学分析法有哪些类型。 基于辐射的发射建立的发射光谱分析法、火焰光度分析法、分子发光分析法、放射分析法等；基于辐射的吸收建立的UV-V is光度法、原子吸收光度法、红外光谱法、
25、核磁共振波谱法等；基于辐射的散射建立的比浊法、拉曼光谱法； 基睛辐射的折射建立的折射法、干涉法；基于辐射的衍射建立的X-射线衍射法、电子衍射法等；基于辐射的旋转建立的偏振法、旋光法、圆二色光谱法等。2、吸收光谱法和发射光谱法有何异同？吸收光谱法为当物质所吸收的电磁辐射能由低能态或基态跃迁至较高的能态（激发态），得到的光谱发射光谱法为物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子，当从激发态过渡到低能态或基态时产生的光谱。3、什么是分子光谱法？什么是原子光谱法？原子光谱法：是由原子外层或内层电子能级的变化产生的光谱，它的表现形式为线光谱。属于这类分析方法的有原子发射
26、光谱法、原子吸收光谱法，原子荧光光谱法以及X射线荧光光谱法等。 分子光谱法：是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生的光谱，表现形式为带光谱。属于这类分析方法的有紫外-可见分光光度法，红外光谱法，分子荧光光谱法和分子磷光光谱法等。4、简述光学仪器三个最基本的组成部分及其作用。辐射源（光源）：提供电磁辐射。波长选择器：将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带。检测器：将光信号转换成电信号。5、简述常用的分光系统的组成以及各自作用特点。分光系统的作用是将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带。分光系统又分为单色器和滤光片。单色器由入射狭缝和出射狭缝、准直镜以及色散元件，如棱镜或光栅等组成。棱镜：色
27、散作用是基于构成棱镜的光学材料对不同波长的光具有不同的折射率。光栅：利用多狭缝干涉和单狭缝衍射两者联合作用产生光栅光谱。干涉仪：通过干涉现象，得到明暗相间的干涉图。滤光器是最简单的分光系统，只能分离出一个波长带或只能保证消除给定消长以上或以下的所有辐射。6、简述常用辐射源的种类典型的光源及其应用范围。紫外可见分光光度法1什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？物质对不同波长的光吸收程度不同，往往对某一波长(或波段)的光表现出强烈的吸收。这时称该物质对此波长(或波段)的光有选择性的吸收。由于各种物质分子结构不同，从而对不同能量的光子有选择性吸收，吸收光子后产生的吸收光谱不同，利用物质的光谱
28、可作为物质分析的依据。2Lambert-Beer定律的物理意义是什么？为什么说Beer定律只适用于单色光？浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有哪些？ 朗伯比耳定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度c及液层厚度l成正比。Beer定律的一个重要前提是单色光。也就是说物质对单色光吸收强弱与吸收光物质的浓度和厚度有一定的关系。物质对不同的单色光选择吸收，具有不同的吸收能力，非单色光吸收强弱与物质的浓度关系不确定，不能提供准确的定性定量信息。浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素（1）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的
29、浓度等导致偏离Beer定律。减免：选择合适的测定条件和测定波长（2）光学因素：非单色光的影响。减免：选用较纯的单色光；选lmax的光作为入射光杂散光的影响。减免：选择远离末端吸收的波长测定散射光和反射光：减免：空白溶液对比校正。非平行光的影响：减免：双波长法（3）透光率测量误差：仪器的噪音（电路元件性能不稳定造成的读数的波动）减免：控制适宜的吸光度（读数范围），使0.2A0.73说明双波长消去法的原理和优点。怎样选择l1和l2？ 原理：a与b两种物质的吸收光谱完全重叠，欲消除b组分的干扰直接测定a组分。首先要选择采用两个测定波长1和2 ，测出在两波长处的吸光度，依据吸光度的加和性列式，然后计算
30、混合物在两个波长1和2处的总吸光度的差值A来求算出待测组分a的含量。优点：该方法测混合物时，可不经分离直接测定待测组分。选择两个测定波长的原则1）使干扰组分（待消除组分）在这两个波长具有相同的吸光度A1b、A2b；2）使待测组分a这两个波长Aa足够大。4卡巴克洛的摩尔质量为236，将其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在lmax为355nm处测得A值为0.557，试求其及e值。(=1123，e=2.65104)5称取维生素C 0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml稀释至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在lmax2
31、45nm处测得A值为0.551，求试样中维生素C的百分含量。 （245nm=560） (98.4%)6将2.481mg的某碱(BOH)的苦味酸(HA)盐溶于100ml乙醇中，在1cm的吸收池中测得其380nm处吸光度为0.598，已知苦味酸的摩尔质量为229，求该碱的摩尔质量。(已知其摩尔吸光系数e为2104)7有一化合物在醇溶液中的lmax为240nm，其e为1.7104 ，摩尔质量为314.47。试问配制什么样浓度（g/100ml）测定含量最为合适。 (3.7010-41.4810-3，最佳8.0310-4)吸光度在0.20.7之间时为分光光度法的最适宜范围。设l=1cm8金属离子M+与配
32、合剂X-形成配合物MX，其它种类配合物的形成可以忽略，在350nm处MX有强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可以忽略不计。包含0.000500mol/L M+和0.200mol/L X-的溶液，在350nm和1cm比色皿中，测得吸光度为0.800；另一溶液由0.000500mol/L M+和0.0250mol/L X-组成，在同样条件下测得吸光度为0.640。设前一种溶液中所有M+均转化为配合物，而在第二种溶液种并不如此，试计算MX的稳定常数。(K稳=163)9K2CrO4的碱性溶液在372nm有最大吸收。已知浓度为3.0010-5mol/L的K2CrO4碱性溶液，于1cm吸收池中，在372nm处
33、测得T=71.6%。求（a）该溶液吸光度；（b）K2CrO4溶液的emax；（c）当吸收池为3cm时该溶液的T%。 (A=0.145，emax=4833，T=36.73%) 10精密称取VB12对照品20mg，加水准确稀释至1000ml，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在l361nm处测得其吸收值为0.414，另有两个试样，一为VB12的原料药，精密称取20mg，加水准确稀释至1000ml，同样在l=1cm，l361nm处测得其吸光度为0.400。一为VB12注射液，精密吸取1.00ml，稀释至10.00ml，同样测得其吸光度为0.518。试分别计算VB12原料药及注射液的含量。11有一A和
34、B两化合物混合溶液，已知A在波长282nm和238nm处的吸光系数值分别为720和270；而B在上述两波长处吸光度相等。现把A和B混合液盛于1.0cm吸收池中，测得lmax282nm处的吸光度为0.442；在lmax238nm处的吸光度为0.278，求A化合物的浓度（mg/100ml）。12配制某弱酸的HCl 0.5mol/L、NaOH 0.5mol/L和邻苯二甲酸氢钾缓冲液（pH=4.00）的三种溶液，其浓度均为含该弱酸0.001g/100ml。在lmax=590nm处分别测出其吸光度如表。求该弱酸pKa 。pHA（lmax590nm）主要存在形式40.430HIn与In-碱1.024In-
35、酸0.002HIn13有一浓度为2.0010-3mol/L的有色溶液，在一定波长处，于0.5cm的吸收池中测得其吸收度为0.300，如果在同一吸收波长处，于同样的吸收池中测得该物质的另一溶液的百分透光率为20%，则此溶液的浓度为多少？ (4.6610-3mol/L)14含有Fe3+的某药物溶解后，加入显色剂KSCN溶液，生成红色配合物，用1.00cm吸收池在分光光度计420nm波长处测定，已知该配合物在上述条件下e值为1.8104，如该药物含Fe3+约为0.5%，现欲配制50ml试液，为使测定相对误差最小，应称取该药多少克？（Fe=55.85） (0.0135g)当A=0.434时，测定结果的
36、相对误差最小15精密称取试样0.0500g，置250ml量瓶中，加入0.02mol/L HCl溶解，稀释至刻度。准确吸取2ml，稀释至100ml，以0.02mol/L HCl为空白，在263nm处用1cm吸收池测得透光率为41.7%，其摩尔吸收系数为12000，被测物摩尔质量为100.0，试计算(263nm)和试样的百分含量。荧光分析法1. 荧光和磷光的发生机制有何不同？什么条件下可观察到磷光？荧光是当电子从第一激发单重态S1的最低振动能级回到基态S0各振动能级所产生的光辐射。磷光是当受激电子降到S1的最低振动能级后，未发射荧光，而是经过系间窜跃到T1振动能级，经振动驰豫到 T1最低振动能级，
37、从T1最低振动能级回到基态的各个振动能级所发射的光辐射。室温条件下很少呈现荧光，只有通过冷冻或固定化而减少外转换才能检测到磷光。2如何区别荧光、磷光、瑞利光和拉曼光？如何减少散射光对荧光测定的干扰？荧光：是某些物质吸收一定的紫外光或可见光后，基态分子跃迁到激发单线态的各个不同能级，然后经过振动弛豫回到第一激发态的最低振动能级，在发射光子后，分子跃迁回基态的各个不同振动能级。这时分子发射的光称为荧光。荧光的波长比原来照射的紫外光的波长更长。磷光：是有些物质的激发分子通过振动弛豫下降到第一激发态的最低振动能层后，经过体系间跨越至激发三重态的高振动能层上，再通过振动弛豫降至三重态的最低振动能层，然后
38、发出光辐射跃迁至基态的各个振动能层这种光辐射称为磷光。磷光的波长比荧光更长。瑞利光：光子和物质分子发生弹性碰撞时不发生能量的交换，仅是光子运动的方向发生改变，这种散射光叫做瑞利光，其波长和入射光相同。拉曼光：光子和物质分子发生非弹性碰撞时，在光子运动方向发生改变的同时，光子与物质分子发生能量交换，使光于能量发生改变。当光子将部分能量转给物质分子时，光子能量减少，波长比入射光更长；当光子从物质分子得到能量时，光子能量增加，波氏比入射光为短。这两种光均称为拉曼光。为了消除瑞利光散射的影响，荧光的测量通常在与激发光成直角的方向上进行，并通过调节荧光计的狭缝宽度来消除为消除拉曼光的影响可选择适当的溶剂
39、和选用合适的激发光波长3具有哪些分子结构的物质有较高的荧光效率？(1)长共轭结构：如含有芳香环或杂环的物质。(2)分子的刚性和共平面性：分子的刚性和共平面性越大，荧光效率就越大，并且荧光波长产生长移。(3)取代基：能增加分子电子共轭程度的取代基，常使荧光效率提高，如-NH2、-OH、-OCH3、-CN等。4可通过哪些技术提高荧光分析法的灵敏度和选择性？ (1)激光诱导荧光分析。 (2)时间分辨荧光分析。 (3)同步荧光分析。 (4)胶束增敏荧光分析。5请设计两种方法测定溶液Al3+的含量。（一种化学分析方法，一种仪器分析方法）配位滴定：利用铝与EDTA的配位反应进行滴定分析，因铝与EDTA的反
40、应速率比较缓慢，而且铝对指示剂有封蔽作用，因此铝的测定一般用EDTA作为标准溶液，返滴定法或置换滴定法测定。仪器分析法：利作铝离子与有机试剂如桑色素组成能发荧光的配合物，通过检测配合物的荧光强度以来测定铝离子的含量。另可采用原子吸收分光光度法或原子发射光谱法进行测定。6一个溶液的吸光度为0.035，试计算式（125）括号中第二项与第一项之比。红外吸收光谱法7某物质分子式为C10H10O。测得红外吸收光谱如图。试确定其结构。U=（2+2*1010）/2=6可能含有苯环波数归属结构信息3320羟基（O-H）O-H2985甲基伸缩振动as（CH3）CH32165（CO）CO1600,1460芳环骨架
41、C=C伸缩振动(C=C)芳环1450甲基变形振动as（CH3）-CH31400b（OH） -OH1230叔丁基C-C1092（C-O）C-O771芳环碳氢变形伸缩振动g =C-H）芳环单取代704环变形振动s（环） 根据以上分析，可知其结构8某未知物的分子式为C7H9N，测得其红外吸收光谱如图，试通过光谱解析推断其分子结构。U=（2+2*7+1-9）/2=4 可能含有苯环波数归属结构信息3520，3430，3290胺（-NH）-NH23030芳环碳氢伸缩振动（AR-H）AR-H2925甲基伸缩振动as（CH3）CH31622伯胺面内弯曲（NH）-NH21588；1494芳环骨架C=C伸缩振动(C=C)芳环1471甲基变形振动as（CH3）-CH31380