第二章-基本反应ppt课件.ppt

《第二章-基本反应ppt课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第二章-基本反应ppt课件.ppt（56页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。

1、第二章第二章 精细有机合成的基本反应精细有机合成的基本反应我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一一. 概述概述精细有机化工产品精细有机化工产品：含有各种官能团的有机物含有各种官能团的有机物基本反应（单元反应）：基本反应（单元反应）：引入官能团和实现官能团转引入官能团和实现官能团转 换的反应。换的反应。精细有机合成中，常见的基本反应有：精细有机合成中，常见的基本反应有：磺化磺化/硫酸化、硫酸化、硝化和亚硝化、卤化、氧化、氢化和还原、羟基化、硝化和亚硝化、卤化、氧化、氢化和还原、羟基化、酰化和酯化、

2、氨解和氨化、水解等。酰化和酯化、氨解和氨化、水解等。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二二. 磺化反应磺化反应1、定义、定义2. 芳香族化合物的磺化反应芳香族化合物的磺化反应（亲电取代反应）（亲电取代反应）我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物十二烷基苯磺酸钠十二烷基苯磺酸钠（洗涤剂）（洗涤剂）3、磺化反应的目的、磺化反应的目的 使产物具有水溶性、酸性、表面活性使产物具有水溶性、酸性、表面活性H2

3、5C12+SO3H25C12SO3Na十二烷基苯十二烷基苯SO3HOHH2SO4NaOHOOSO3HOOClHCl-SO3H-OH-NH2-CN-Cl 将将 -SO3H 转变为其他基团转变为其他基团苯酚苯酚苯胺苯胺苯甲腈苯甲腈氯苯氯苯NaOH我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物O2NClO2NClSO3HH2SO4115O2NSO3HNHOCH3H2NOCH3MgO,170,6.5atm39%-40%H2SO4120,水解O2NNHOCH3H2NNHOCH3Na2S2 利用利用-SO3H的的可水

4、解性可水解性，作为导向基团使用。，作为导向基团使用。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4.磺化剂：磺化剂：SO3、硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、硫酸、发烟硫酸、氯磺酸 HSO3ClSO3: 硫酸、发烟硫酸：硫酸、发烟硫酸：工业硫酸规格主要有工业硫酸规格主要有92.5硫酸、硫酸、98硫硫酸，发烟硫酸通常含游离酸，发烟硫酸通常含游离SO3为为20和和65 。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物ClSO3H

5、SO3.HClb.p152SO3+HCl优点：反应能力强，但比优点：反应能力强，但比SO3温和，副反应少，产物纯度高；温和，副反应少，产物纯度高；缺点：价格贵，缺点：价格贵，HCl的强腐蚀性。的强腐蚀性。 氯磺酸：氯磺酸： 磺化速度：磺化速度： SO3 HSO3Cl、发烟硫酸、发烟硫酸 H2SO4 磺化剂选择的原则磺化剂选择的原则磺化试剂的性能比较（磺化试剂的性能比较（P7 表表2-1）我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物5、磺化反应的影响因素、磺化反应的影响因素 磺化反应是亲电取代反应，因此，

6、芳环上电子云磺化反应是亲电取代反应，因此，芳环上电子云密度的高低，将直接影响磺化反应的难易。密度的高低，将直接影响磺化反应的难易。 已有取代基团对磺化反应的影响：已有取代基团对磺化反应的影响： 当已有取代基团是供电子基团，使反应易进行；当已有取代基团是供电子基团，使反应易进行；已有取代基为吸电子基团，使反应难进行。已有取代基为吸电子基团，使反应难进行。 磺化反应的定位原则磺化反应的定位原则 P9-10 重点掌握！重点掌握！ （1）被磺化物的结构）被磺化物的结构我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物

7、课堂练习：课堂练习： P68 第一题第一题 ClNO2CH3 常见有机物磺化反应难易程度：常见有机物磺化反应难易程度：我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（2）磺化剂的影响）磺化剂的影响 （P7 表表2-1） （3）反应温度和时间的影响）反应温度和时间的影响 反应温度的高低直接影响磺化反应的速度。一般反应温度的高低直接影响磺化反应的速度。一般温度低，反应速度慢；温度高，速度快。但温度过高，温度低，反应速度慢；温度高，速度快。但温度过高，会引起多磺化、氧化、焦化和砜的生成等副反应。会引起多磺化、氧

8、化、焦化和砜的生成等副反应。二苯砜二苯砜我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（4）催化剂及添加剂的影响）催化剂及添加剂的影响我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物6、水解反应、水解反应磺化反应的可逆反应磺化反应的可逆反应硫酸的含水情况对磺化反应和水解反应的影响硫酸的含水情况对磺化反应和水解反应的影响我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我

9、的猜测没有错：表里边有一个活的生物磺基水解的规律磺基水解的规律1. 有吸电子基的芳磺酸，芳环上的电子云密度较低，磺基难水解；有给电子基的芳磺酸，芳环上的电子云密度比较高，磺基容易水解。 （容易上的磺基容易下，难上的磺基也难下）（容易上的磺基容易下，难上的磺基也难下）2. 介质中H3O的浓度越高，水解速度越快，因此磺酸的水解都采用中等浓度的硫酸。3. 磺化和水解的速度与温度有关,每升高10,磺化速度增加2倍,水解速度增加2.5-3.5倍。(低温、浓硫酸条件下，磺化反应占主导；高温、稀低温、浓硫酸条件下，磺化反应占主导；高温、稀硫酸时，水解反应占主导。硫酸时，水解反应占主导。)我吓了一跳，蝎子是多

10、么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物7. 磺化生产工艺磺化生产工艺 P13-14 （1）液相磺化法）液相磺化法 （2）气相磺化法）气相磺化法 （3）烘培磺化法）烘培磺化法 （4）三氧化硫磺化法）三氧化硫磺化法我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物三、硝化与亚硝化反应三、硝化与亚硝化反应1、硝化定义、硝化定义 Ar-H + HO-NO2 Ar-NO2 + H2O硝化反应是最普遍、最早的有机反应之一（1834年）2、硝化的

11、目的、硝化的目的（1）制备氨基（-NH2）化合物： 一些染料、药物、聚合物单体 （2）利用硝基的强吸电性，使苯环上的其他基团活化，有利于亲核置换芳环亲核置换 （3）利用硝基的强极性而赋予有机物新的功能加深染料 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物芳环亲核置换概述我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物NNNH2黄色黄色NNNH2O2N红色红色非极性非极性溶剂溶剂NO2极性溶剂极性溶剂NO2CH3NO2

12、O2NTNT我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3、硝化反应、硝化反应: 亲电取代反应亲电取代反应首先首先NO2+进攻芳环生成进攻芳环生成络合物，然后转变为络合物，然后转变为络合物，最后络合物，最后脱质子生成硝基化合物。脱质子生成硝基化合物。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3、影响硝化反应的因素、影响硝化反应的因素(1) 被硝化物的性质被硝化物的性质 苯环上有苯环上有供电子基团（一类基团）供电

13、子基团（一类基团）时，硝化时，硝化反应速度明显变快，产物以邻、对位为主。反应速度明显变快，产物以邻、对位为主。 苯环上有苯环上有强吸电子基团（二类基团）强吸电子基团（二类基团）时，硝时，硝化反应速度明显减慢，产物以间位为主。化反应速度明显减慢，产物以间位为主。 苯环上有苯环上有卤素卤素时，硝化速率减慢，但产物以时，硝化速率减慢，但产物以邻、对位为主。邻、对位为主。 萘和蒽醌的一硝化，主要得到萘和蒽醌的一硝化，主要得到硝基萘硝基萘和和硝基硝基蒽醌。蒽醌。 苯环上硝化反应的定位规则苯环上硝化反应的定位规则与磺化反应类似。与磺化反应类似。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个

14、美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物课堂练习：课堂练习： P69 第二题第二题我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(2) 硝化剂硝化剂 只有硝酸硝化时，硝酸的用量要超过理论量许只有硝酸硝化时，硝酸的用量要超过理论量许多倍，故较少采用。多倍，故较少采用。 硝酸兼具硝酸兼具硝化剂硝化剂和和氧化剂氧化剂的双重功能，稀硝酸的双重功能，稀硝酸的氧化能力较强，浓硝酸的硝化能力强。的氧化能力较强，浓硝酸的硝化能力强。 最常用的硝化剂是最常用的硝化剂是硝酸硝酸-硫酸混合物硫

15、酸混合物。 硝酸加乙酐是没有氧化作用的硝化剂，但乙酐硝酸加乙酐是没有氧化作用的硝化剂，但乙酐价格贵，较少用。价格贵，较少用。 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物硝化剂会影响所生成硝基异构体的比例。硝化剂会影响所生成硝基异构体的比例。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(3)、温度、温度 硝化是硝化是强烈放热反应强烈放热反应，应，应严格控制反应温度严格控制反应温度，以免温度过高发生事故。以免温度过

16、高发生事故。 为了提高硝化器的生产能力，应采取各种措施，为了提高硝化器的生产能力，应采取各种措施，加强热效应的移出。加强热效应的移出。 硝化温度对硝化异构产物的生成有一定影响。硝化温度对硝化异构产物的生成有一定影响。(4)、搅拌、搅拌 硝化反应通常是非均相反应，应加强搅拌，有硝化反应通常是非均相反应，应加强搅拌，有利于传质和传热。利于传质和传热。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4. 亚硝化亚硝化 向有机物分子的碳、氮原子上引入亚硝基，向有机物分子的碳、氮原子上引入亚硝基，生成生成CNO键的反

17、应称亚硝化反应。键的反应称亚硝化反应。 亚硝化也是亚硝化也是双分子亲电取代反应双分子亲电取代反应。亚硝酸。亚硝酸在亚硝化反应中的活性质点是亚硝基阳离子在亚硝化反应中的活性质点是亚硝基阳离子NO+。 一般用理论量的亚硝酸钠，在水介质中、一般用理论量的亚硝酸钠，在水介质中、在过量的盐酸或硫酸存在下，在在过量的盐酸或硫酸存在下，在0左右进行。左右进行。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物四、卤化反应四、卤化反应1、定义、定义 向有机物分子的碳原子上引入卤原子的反应叫做卤化向有机物分子的碳原子上引入卤原

18、子的反应叫做卤化反应，根据引入卤原子得不同可分为反应，根据引入卤原子得不同可分为氟化、氯化、溴化、氟化、氯化、溴化、碘化碘化。2、目的、目的1，赋予有机化合物新的功能，赋予有机化合物新的功能阻燃卤化物阻燃卤化物2，卤素基团可以被其它官能团亲核置换，卤素基团可以被其它官能团亲核置换制备中间体制备中间体我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物BrBrOHCCH3CH3BrBrOH阻燃剂阻燃剂吸入性麻醉剂：异氟烷吸入性麻醉剂：异氟烷催泪瓦斯的主要成分催泪瓦斯的主要成分Chlorobenzylidene-m

19、alononitrile 目的我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物NO2ClNH2NHCO CH3ClO2NNHCO CH3O2NH2NO2N我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3、卤化剂、卤化剂卤化的三种形式：卤化的三种形式：取代卤化、加成卤化和置换卤化取代卤化、加成卤化和置换卤化。取代卤化剂主要用卤素（取代卤化剂主要用卤素（Cl2、Br2、I2），），加成卤化剂主要用卤素（加成卤化剂主要用卤素

20、（Cl2、Br2、I2 )和卤氢酸和卤氢酸（HCl、HBr、HI），），置换卤化剂主要用置换卤化剂主要用HF、HCl、 HBr、NaF、PCl3、NaBr等。等。F2活性太强，常用于间接取代，有时需要用惰性气体稀释活性太强，常用于间接取代，有时需要用惰性气体稀释CH4+4F2CF4+4HF我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4、芳环上的取代卤化：、芳环上的取代卤化：亲电取代反应亲电取代反应（1）机理）机理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉

21、快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（2）氯苯的生产）氯苯的生产我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 苯环氯化反应的特点：苯环氯化反应的特点： 催化剂用量很小，少量三氯化铁能溶解在苯中，因此催化剂用量很小，少量三氯化铁能溶解在苯中，因此苯的氯化是苯的氯化是均相反应均相反应。 原料原料苯和氯气都应该是苯和氯气都应该是干燥干燥的，的，苯中水含量达到苯中水含量达到0.2以上时，苯的氯化反应不能进行。生成的盐酸还将加以上时，苯的氯化反应不能进行。生成的盐酸还将加快设备的腐蚀和铁环催化剂的消耗快设

22、备的腐蚀和铁环催化剂的消耗，要求原料苯和氯气要求原料苯和氯气中水的含量在万分之四以下。中水的含量在万分之四以下。 环上取代氯化反应为环上取代氯化反应为连串反应连串反应，由于氯苯的用途比二，由于氯苯的用途比二氯苯大，因此氯苯大，因此反应深度的控制反应深度的控制具有实际的意义。用氯苯具有实际的意义。用氯苯的氯化制一氯苯时，的氯化制一氯苯时，Cl2/C6H6物质的量之比应控制在物质的量之比应控制在1:4，以减少二氯苯的生成量。以减少二氯苯的生成量。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物5、脂肪烃及芳环侧

23、链上的卤化反应、脂肪烃及芳环侧链上的卤化反应（1）机理）机理 脂肪烃及芳环侧链的取代卤化反应，属于脂肪烃及芳环侧链的取代卤化反应，属于自由基反应自由基反应，这类反应一般分成三个阶段。这类反应一般分成三个阶段。链的引发：链的引发：链的传递：链的传递：链的终止：链的终止：自由基湮灭自由基湮灭关键步骤！关键步骤！我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（2）氯化甲苯的生产）氯化甲苯的生产 注意：苯环上的亲电取代反应一般在催化剂（注意：苯环上的亲电取代反应一般在催化剂（AlCl3、FeCl3等）存在条件下发

24、生；苯环支链上的取代为自由基等）存在条件下发生；苯环支链上的取代为自由基反应，一般需要光照、加热的条件才能下发生。反应，一般需要光照、加热的条件才能下发生。P27 甲苯侧链氯化产物是合成染料、药物、香料的重要中间甲苯侧链氯化产物是合成染料、药物、香料的重要中间体。体。P26我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（3）氯化石蜡的生产）氯化石蜡的生产 国内目前生产的氯化石蜡是国内目前生产的氯化石蜡是C10-30(平均链长平均链长C25)的固体石腊烃，用活性白土脱色精制后，在加热熔融的固体石腊烃，用活性

25、白土脱色精制后，在加热熔融状态下通氯气反应，经吹风脱氯化氢后干燥、压滤得状态下通氯气反应，经吹风脱氯化氢后干燥、压滤得到产品。到产品。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物6、置换卤化、置换卤化（1）卤素置换羟基的反应：）卤素置换羟基的反应：亲核取代反应亲核取代反应卤化氢对醇羟基的置换卤化氢对醇羟基的置换醇的活性：醇的活性：叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇，叔醇与浓盐酸可顺，叔醇与浓盐酸可顺利反应。利反应。 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证

26、实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 对于酚羟基、羧羟基、杂环羟基的卤素置换反应，对于酚羟基、羧羟基、杂环羟基的卤素置换反应，要用更活泼的反应剂，例如：氯化亚砜要用更活泼的反应剂，例如：氯化亚砜SOCl2、PCl3、PCl5等。等。NNOHOHPOCl3/SOCl2NNClClRCOOHSOCl2/PCl3RC ClO+SO2+HCl卤化亚砜和卤化磷对羟基的置换卤化亚砜和卤化磷对羟基的置换SO2和和HCl易挥发，得到的产物容易纯化。易挥发，得到的产物容易纯化。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生

27、物（2）卤素置换重氮基）卤素置换重氮基ArNH2NaNO2/HXCu+ArX+N2ArN2X 7、加成卤化：、加成卤化：属于亲电加成反应属于亲电加成反应a. 与卤素加成与卤素加成我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物b. 与卤化氢加成与卤化氢加成烯烃和卤化氢的亲电加成一般遵循烯烃和卤化氢的亲电加成一般遵循“马氏规则马氏规则”：氢一般加在连氢较多的碳原子上，而卤素一般加在氢一般加在连氢较多的碳原子上，而卤素一般加在连氢少的碳原子上。连氢少的碳原子上。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它

28、放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物8、氟化、溴化与碘化、氟化、溴化与碘化（1）氟化）氟化 氟很活泼，直接氟化放热大，副反应多。必须氟很活泼，直接氟化放热大，副反应多。必须用用惰性气体稀释惰性气体稀释，低温低温下进行。下进行。6%乙腈溶液F2/N2-35F+FF我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物有机卤化物与无机卤化物有机卤化物与无机卤化物(NaF、KF 、HF)进行卤素交换进行卤素交换 容易被置换的顺序为容易被置换的顺序为IBrClFCCl3+

29、3HFMoCl575CF3NO2ClKF23-25NO2F我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（2）溴化：与氯化相似）溴化：与氯化相似1，Br反应的活性比反应的活性比Cl 低，放热量小低，放热量小缓和，选择性好缓和，选择性好 2，Br作为作为离去离去基团比基团比Cl更更容易容易一些一些 3，芳环上取代溴化多采用，芳环上取代溴化多采用FeBr3、ZnBr2等金属溴化物等金属溴化物为催化剂为催化剂 4，溴的水溶液与不饱和化合物迅速发生加成反应，常用，溴的水溶液与不饱和化合物迅速发生加成反应，常用于定

30、性或定量检测不饱和度于定性或定量检测不饱和度 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（3）碘化）碘化 碘的价格昂贵，反应活性弱，反应通常碘的价格昂贵，反应活性弱，反应通常可逆可逆。 芳环取代卤化中分子碘是活泼性最低的反应剂，通常要求芳环取代卤化中分子碘是活泼性最低的反应剂，通常要求加入氧化剂加入氧化剂(如如HNO3、SO3与与H2O2等等)，使碘化氢氧化成碘。，使碘化氢氧化成碘。 ICl是一种较强的碘化剂，水杨酸或苯胺用是一种较强的碘化剂，水杨酸或苯胺用ICl碘化时，其反碘化时，其反应速度是用应速

31、度是用I2和和KCl作碘化剂的作碘化剂的105倍倍 OCH3IClOCH3I我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物课堂练习：课堂练习：P69 第三题第三题我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物五、氧化反应五、氧化反应1、概述、概述 狭义地说，有机物的氧化指的是在氧化剂的存在下，有机狭义地说，有机物的氧化指的是在氧化剂的存在下，有机物分子中物分子中增加氧、减少氢或者两者兼而有之增加氧、减少氢或者两者兼而

32、有之的反应。的反应。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 为了使氧化反应按一定的方向进行，并且只氧化到为了使氧化反应按一定的方向进行，并且只氧化到一定程度，使目的产物具有良好的选择性、收率和质量，一定程度，使目的产物具有良好的选择性、收率和质量，且成本低、工艺简单，就要求选择合适的且成本低、工艺简单，就要求选择合适的氧化剂氧化剂、氧化氧化方法方法和和最佳反应条件最佳反应条件。化学氧化化学氧化空气氧化空气氧化液相空气氧化液相空气氧化气相空气氧化气相空气氧化氧化反应的分类：氧化反应的分类： 空气价廉

33、易得，不空气价廉易得，不消耗价格较高的化学氧消耗价格较高的化学氧化剂，但氧化能力较弱化剂，但氧化能力较弱（高（高T，高，高P，Cat） 操作简便，特别操作简便，特别是用于制备产量小、是用于制备产量小、价值高的精细有机化价值高的精细有机化工产品。工产品。电解氧化电解氧化我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1、液相空气氧化、液相空气氧化工业上常用来生产有机酸、有机过氧化物。工业上常用来生产有机酸、有机过氧化物。液体有机物在液体有机物在Cat作用下作用下，通入空气来完成，多采用，通入空气来完成，多采用

34、鼓泡型反应器；鼓泡型反应器； 适用面较广，反应适用面较广，反应温度比较低温度比较低(100-250)，反应的，反应的选择性较好。选择性较好。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物RH+O2CatR -COOHCH3Co(Ac)2COOH+O2200 / 30atm用NaBr作促进剂我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（1）反应历程：自由基反应）反应历程：自由基反应（1）链的引发：链的引发：被氧化物被

35、氧化物RH均裂为均裂为R和和H；（2）链的传递：链的传递：R与空气中的氧反应，生成与空气中的氧反应，生成ROO和和有机过氧化氢有机过氧化氢ROOH；（3）链的终止：链的终止：R或或ROO转变为稳定的化合物。转变为稳定的化合物。 若若ROOH在反应条件下是稳定的，可成为在反应条件下是稳定的，可成为最终产物，若不稳定可进一步分解生成醇、醛、酮、最终产物，若不稳定可进一步分解生成醇、醛、酮、酚、羧酸或有机过氧化羧酸等产物。酚、羧酸或有机过氧化羧酸等产物。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物生成醛酮生成

36、醛酮生成羧酸生成羧酸生成醇生成醇我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（2）注意）注意形成自由基的稳定性形成自由基的稳定性：叔叔C 仲仲 C 伯伯C最终产物与被氧化物的结构有关最终产物与被氧化物的结构有关 （a）异丙苯生成的过氧化氢物，由于没有）异丙苯生成的过氧化氢物，由于没有-氢原子，氢原子，在氧化条件下是比较稳定的，可以成为氧化的最终产在氧化条件下是比较稳定的，可以成为氧化的最终产物；物；（b）甲苯生成的过氧化氢物，有两个）甲苯生成的过氧化氢物，有两个-氢，在反应条氢，在反应条件下不够稳定，将

37、分解并进一步转变为苯甲醇、苯甲件下不够稳定，将分解并进一步转变为苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸。醛和苯甲酸。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2、气相空气氧化、气相空气氧化（1）特点）特点优点优点：反应温度高，反应速度快，生产能力大，：反应温度高，反应速度快，生产能力大，不用溶剂，后处理简单。不用溶剂，后处理简单。缺点缺点：要求被氧化：要求被氧化原料和原料和氧化氧化产物产物有足够的有足够的热热稳定性和化学稳定性稳定性和化学稳定性，要能优选出性能良好的，要能优选出性能良好的催化剂催化剂。难以得到活性高、

38、选择性好的难以得到活性高、选择性好的Cat 有机物的有机物的蒸汽蒸汽和空气的混合物，在固和空气的混合物，在固Cat 的催化的催化作用下反应。作用下反应。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（2）催化剂）催化剂V2O5作主催化剂，助催化剂各不相同作主催化剂，助催化剂各不相同 P33（3）实例）实例CCOOOCH3CH3OOCCOOO我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物烃类的氨氧化反应烃类的氨氧化反应

39、 P34CH2CH CH3NH3/O2CH2CH CN丙烯腈丙烯腈KMnO4MnO2Na2Cr2O7CrO3HNO3优点：优点：反应条件较稳和，操作简便，选择合适的化学氧反应条件较稳和，操作简便，选择合适的化学氧 化剂可制备多种类型的产品，特别是用于制备化剂可制备多种类型的产品，特别是用于制备产产 量小、价值高量小、价值高的精细有机化工产品。的精细有机化工产品。缺点：缺点：价格较贵，产生价格较贵，产生三废三废，设备生产能力低，腐蚀设，设备生产能力低，腐蚀设 备。备。3、化学氧化、化学氧化常用催化剂：常用催化剂：我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我

40、也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(1) 高锰酸钾高锰酸钾 氧化能力强，选择性差，价格贵。主要用于氧化能力强，选择性差，价格贵。主要用于将将CH3、CH2OH或或CHO氧化成氧化成COOH，酸性介质，酸性介质中氧化性强，中型或碱性介质中较温和。中氧化性强，中型或碱性介质中较温和。KMnO4被还原成被还原成不溶性的不溶性的MnO2。优点是操作简单，产品易分离。优点是操作简单，产品易分离。(2) 二氧化锰二氧化锰 温和氧化剂，一般在各种浓度硫酸中使用，温和氧化剂，一般在各种浓度硫酸中使用，MnO2被还原成被还原成MnSO4。例如，对氯甲苯氧化成对氯苯甲醛。例如，对氯甲苯氧化成对氯

41、苯甲醛等。等。(3) 硝酸硝酸 在钒催化剂存在下使用时，硝酸被还原成的在钒催化剂存在下使用时，硝酸被还原成的N2O。优点是价廉，对于某些氧化反应选择性好，收率高，工艺优点是价廉，对于某些氧化反应选择性好，收率高，工艺简单。缺点是腐蚀性强，有废气需处理。主要用于环己酮简单。缺点是腐蚀性强，有废气需处理。主要用于环己酮/醇混合物的开环氧化制己二酸。醇混合物的开环氧化制己二酸。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(4) 过氧化氢（双氧水）：过氧化氢（双氧水）：温和催化剂，但稳定性差，只温和催化剂，但稳

42、定性差，只能低温使用。能低温使用。 制备有机过氧化物制备有机过氧化物：例如有机羧酸、酸酐或酰氯氧：例如有机羧酸、酸酐或酰氯氧化制备有机过氧酸、过氧二酸或过氧酸酯，反应在酸性化制备有机过氧酸、过氧二酸或过氧酸酯，反应在酸性或碱性水介质中进行。或碱性水介质中进行。 制备环氧化物：制备环氧化物： 双氧水在硫酸、甲酸或乙酸存在下与不饱和酸或双氧水在硫酸、甲酸或乙酸存在下与不饱和酸或不饱和酸酯反应，可制得环氧化合物，例如顺丁烯二不饱和酸酯反应，可制得环氧化合物，例如顺丁烯二酸酐的环氧化、水解制酸酐的环氧化、水解制2，3-二羟基丁二酸。二羟基丁二酸。实验室中现在常使用间氯过氧苯甲酸（实验室中现在常使用间氯过氧苯甲酸（m-chloroperoxybenzoic acid: mCPBA)代替双氧水代替双氧水我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物电解氧化法电解氧化法 P36