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1、编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月 射射线线x射射线线紫紫外外光光红红外外光光微微波波无无线线电电波波10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm可可 见见 光光编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月hchEEE02h S2S1S0S3E2E0E1E302EEhh h h 编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月吸收光谱吸收光谱 Absorption Spectrum
2、S2S1S0S3h E2E0E1E3S2S1S0h A h h h 分子内电子跃迁分子内电子跃迁带状光谱带状光谱 A编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月定性分析与定量分析的基定性分析与定量分析的基础础定性分析基础定性分析基础定量分析基础定量分析基础 物质对光物质对光的选择吸收的选择吸收ABA )(maxA)(maxB 在一定的实验在一定的实验条件下,物质对条件下,物质对光的吸收与物质光的吸收与物质的浓度成正比。的浓度成正比。A C增增大大编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月 透光率透光率 (透射比)(透射比)透光率定义:透光率
3、定义:0IITtT 取值为取值为0.0 % 100.0 %全部吸收全部吸收T = 0.0 %全部透射全部透射T = 100.0 %入射光入射光 I0透射光透射光 ItLambert Beer Law:KcbA K K:吸光系数吸光系数入射光波长入射光波长物质的性质物质的性质温度温度AKcbTlg编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月AC吸光定律吸光定律A或或 吸收光谱吸收光谱A C max编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月吸光度的加合性吸光度的加合性 多组分体系中,如果各组分之间无相互作用,其吸光多组分体系中,如果各组分之间无
4、相互作用,其吸光度具有加合性,即度具有加合性,即iiiiiiiicbbcAA对吸收定律偏离对吸收定律偏离AC主要原因主要原因非单色光非单色光吸光质点的相互作用吸光质点的相互作用编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月三三 吸光分析仪的基本构造吸光分析仪的基本构造0.575光源光源单色器单色器吸收池吸收池检测器检测器显示显示I0It参比参比样品样品入射光入射光 I0透射光透射光 It请注意与定义比较请注意与定义比较未未考虑吸收池和溶剂对光子的作用考虑吸收池和溶剂对光子的作用KcbA编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月单波长单光束分光
5、光度计单波长单光束分光光度计0.575光源光源单色器单色器吸收池吸收池检测器检测器显示显示编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月单波长双光束分光光度计单波长双光束分光光度计比值比值光源光源单色器单色器吸收池吸收池检测器检测器显示显示光束分裂器光束分裂器编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月实验四 苯酰丙酮的吸收光谱及电子跃迁一 原理提要CCH2CCH3OOCHCCH3OOH结构特点:电子云密度不均,极性大;电子云密度平均化,极性大;溶解性:极性溶剂(偶极偶极相互
6、作用) 或 质子性溶剂 (分子间氢键)非极性溶剂吸收特性:跃迁能级差较大跃迁能级差较小吸收峰(240250nm)吸收峰(280310nm)编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月溶剂极性对不同电子跃迁类型吸收谱带的影响能能量量性性极极PiPi*nPi*nPiE1E2E1 减小;吸收峰红移E2 增大;吸收峰蓝移编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月二 实验内容三 注意事项有机废弃液 的回收!对照苯酰丙酮在 乙醚 和水 中的吸收光谱分析溶剂极性对苯酰丙酮 酮式和烯 醇式 异构体型体分布的影响考察吸收谱带随熔剂极性改变的移动情况判断酮式
7、和 烯醇式 异构体吸收峰各自的电子跃迁类型编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月实验二实验二 钴和铬混合液的同时测定钴和铬混合液的同时测定一一 原理提要原理提要 配合物的吸配合物的吸 收光谱性质收光谱性质 中心金属的性质中心金属的性质(主量子数、价态)(主量子数、价态)配体的性质配体的性质环境与介质因素环境与介质因素A 1 = 11 C1 + 12 C2A 2 = 21 C1 + 22 C2L-BL-B定律定律 吸光度的加和性吸光度的加和性由钴和铬的标准吸收曲线算得由钴和铬的标准吸收曲线算得 ii 后,解联后,解联立方程即可得到混合液中两组分各自的浓度。立方程即
8、可得到混合液中两组分各自的浓度。编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月各种配位场中金属各种配位场中金属d轨道能级的分裂情况轨道能级的分裂情况 立方体场立方体场四面体场四面体场球形场球形场 八面体场八面体场 拉长八面体场拉长八面体场(反式构型反式构型)平面四方平面四方 型场型场22xyddxy,dyz,dxzdx2-y2,dz2dxy,dyz,dxzdx2-y2,dz2dz2dxyML8ML4MML6ML4L2ML4xzyzd ,dge2gte2txyyxyzd ,d ,d222x -yzd,d2gtge1gb2gb1gage编写教师:李顺华编写教师:李顺华编写日期:编写日期:2006年年9月月二二 注意事项:注意事项: 1) 样品测定的顺序;样品测定的顺序; 2) Cr(H2O)63+吸收峰的选取;吸收峰的选取; 3) 废液的回收废液的回收(污染!)(污染!)。三三 数据处理数据处理 1)绘制吸收光谱,确定两标准组分的吸收峰位;)绘制吸收光谱,确定两标准组分的吸收峰位; 2)计算)计算Cr(H2O)63+吸收的配位场分裂能;吸收的配位场分裂能; 3)计算各组分在两个选定波长处的摩尔吸光系数;)计算各组分在两个选定波长处的摩尔吸光系数; 4)解联立方程,计算未知液中各组分的浓度。)解联立方程,计算未知液中各组分的浓度。