物化上题目-12章-化学动力学基础(二)-考研试题文档资料系列.doc

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1、6032 298 K时分子能量大于20 kJmol-1的百分数为_。6038 Br的复合反应 Br+BrBr2*,Br2*+MBr2+M,作为第三体的M,复杂分子较简单分子更有效 ,因为_。6050根据碰撞理论,反应速率随温度而升高,主要原因是_。6051化学反应的简单碰撞理论中能发生化学反应的判据有两个,即_,_,_。6052简单碰撞理论的速率常数公式为,则该反应的实验活化能Ea 应为_。6054碰撞理论中,速率常数以m3s-1为量纲换算为以mol-1dm3s-1为量纲时,应乘以因子_。6112 判断下列问题的是非,对的划,错的划。(1) 准单分子反应是一级反应;( ) (2) 阿累尼乌斯活

2、化能是指活化分子的最低能量与反应物分子的平均能量之差;( ) (3) 零级反应的半衰期与初始浓度无关;( ) (4) 临界能是指引起化学反应的碰撞分子对的相对平动能在质心连线分量的最低值;( )(5) 质量作用定律只适用于基元反应。( ) 6171 两个反应有相同的反应级数和活化能,然其活化熵差为50 JK-1mol-1,则两反应在任何温度下的速率常数比为 _。6174 A+B (A-B)产物,设A原子数为n ,B原子数为m ,则计算速率常数时非线性活化络合体Q之自由度数平动为_,转动为_,振动为_。6214对于液相反应,如k=Aexp(Ea/RT),则A的过渡态理论表达式应为_。6215过渡

3、态理论速率常数的统计力学表达式中过渡态的配分函数可分解为不同形式运动自由度的配分函数,n个分子线性过渡态的=_,n个分子非线性过渡态的=_。6216对于各种运动形式,摩尔熵的典型值为=150 JK-1mol-1,转动及振动每个自由度的摩尔熵分别为=30 JK-1mol-1,=1 JK-1mol-1,则反应A+BC生成线性过渡态时=_。6260由实验测得绘制的通量-速度-角度分布图,对于反应K+ICH3KI+CH3,可得散射示意图为 由此可知:(1) 该反应属_散射;(2) 过渡态的构型为_;(3) 过渡态的寿命是_。6263排斥型势能面的鞍点靠近_ _,表示_时释放能量。6264吸引型势能面的

4、鞍点靠近_,表示反应物_时就释放能量。6269微观反应动力学也称态-态反应,这是因为其研究的是从_的反应物转变为_产物的过程速率,其分子能量分布是_。6307对单分子反应速率理论,在Lindemann理论基础上,Hinshelcoood提出了修正,认为_。6388反应2Co(NH3)3Br2+Hg2+H2O2Co(NH3)Br3+HgBr2,随离子强度的增加反应速率_,要使反应速率改变25%,则离子强度应为_。6389反应H2O2+2H+2Br -2H2O+Br2,随离子强度的增加,反应速率_,若要改变反应速率25%,则离子强度应为_。6393水溶液中至今发现最快的化学反应是_,正反应速率常数

5、的数量级(以 mol-1dm3s-1为量纲)约为_,其主要原因为_。6011300 K时,A和B反应速率常数为1.18105cm3mol-1s-1,反应活化能Ea为40 kJmol-1。(1)用简单碰撞理论估算,具有足够能量能引起反应的碰撞数占总碰撞数的比例为多少?(2) 估算反应的概率因子为多少?已知A和B分子的直径为0.3 nm 和 0.4 nm,假定 A 和 B 的相对分子质量都为50。6012 乙炔热分解反应是双分子反应,其临界能为 190.2 kJmol-1,分子直径510-8 cm,求 (1) 800 K、101 325 Pa 下在单位时间、单位体积内分子碰撞数Z ;(2) 反应速

6、率常数;(3) 初始反应速率。6058A和B的混和物在300 K时压力均为13.33 kPa,dA=0.3 nm,dB=0.4 nm,300 K时平均相对速率vR=5.00102 ms-1,k=1.18105 mol-1cm3s-1,Ea=40 kJmol-1。(1).计算ZAB;(2).计算EC和P(方位因子)。6121 实验测得N2O5分解反应在不同温度下速率常数数据如下: T/K 298 308 318 328 338 105k/s-1 1.72 6.65 24.95 75.0 240求 k = A exp(-Ea/RT)中A与Ea的值,并求反应在323K时DS、DH、DG。已知:玻耳兹

7、曼常数kB= 1.380610-23 JK-1 ,普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。6159NO高温均相分解是二级反应,反应为: 2NO(g) N2(g) + O2(g),实验测得1423 K时速率常数为1.84310-3 dm3mol-1s-1,1681 K时速率常数为5.74310-2 dm3mol-1s-1。(1) 反应活化熵 DS,活化焓DH; (2) 反应在1500 K速率常数。已知:玻耳兹曼常数kB=1.380610-23 JK-1 ,普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。6232丙黄原酸离子A-在酸性缓冲溶液中反应,A-+H+P,30时实验测得k2

8、=2.051010exp(-8681K/T) mol-1dm3s-1,求30时反应的活化焓、活化熵,其标准态是什么?6234对于反应H2(g)+H(g)H(g)+H2(g),通过统计力学方法,可得指前因子A=108.94T1/2 mol-1dm3s-1。(1).已知反应的活化能Ea=23.0 kJmol-1,请计算该反应的m及m;(2).关于活化熵,每个运动自由度的典型值=30 JK-1mol-1,=1 JK-1mol-1,而平动活化熵=150 JK-1mol-1 ,以上均以=1 moldm-3为标准浓度。请计算反应的活化熵。6413 反应, 已知 K = 1.0103, t = 10 ms, 推导t 与k1,k2之关系式,并求 k1,k2。

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