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1、物理化学试卷 答案一、填空题 ( 共21题 40分 )1. 2 分 (5311)5311 答 一级 2. 2 分 (6612)6612 答 dU = TdS - pdV + g dA (U/A)T, V = T (S/A)T, V + g = -T(g /T)A, V + g = 0.514 Jm-2 3. 2 分 (4217)4217 答 电池反应 H2(p1) H2(p2) p2 p1 则 E = -RT/2F ln(p2/p1) 0 为测出电动势，p2 端做负极才行，故与电位差计 (-) 端相连的是电池的 p2端 4. 2 分 (6388)6388答 增加 I=5.6610-4 molk
2、g-1 （2分）5. 2 分 (5432)5432 答 k =0.1318 a-1 lg =- =-0.57 x =5.4 mg 6. 2 分 (6636)6636 答 W = - g dA = -14.3410-6 J DS = 3.1410-3 JK-1 7. 2 分 (4170)4170答 Zn(s)|ZnCl2(m2)|AgNO3(m1)|Ag(s)；饱和KNO3（或NH4NO3）盐桥。（2分）8. 2 分 (6215)6215答 ， （2分）9. 2 分 (5231)5231 答 一级 ; s-1 *. 2 分 (6625)6625答 吸热 （2分）11. 2 分 (6032)603
3、2 答 3.1210-4 N/N0 =exp(-Ec/RT)12. 2 分 (5238)5238 答 因为化学计量关系式不应该影响速率方程, 所以此反应的速率方 程不变. (2分) 13. 2 分 (7010)7010 答 表面活性剂或称为润湿剂 (2分) 14. 2 分 (6270)6270答 赫希巴赫（Herschbach），波兰尼（Polanyi），李远哲 （2分）15. 2 分 (5564)5564 答 k1k3AB/k2 16. 2 分 (6610)6610 答 量纲和数值相同；物理意义和单位不同。 17. 2 分 (6038)6038 答 复杂分子具有更多的振动自由度， 转移能量更
4、有效18. 2 分 (6978)6978答 （2分）19. 2 分 (6975)6975答 （2分）20. 1 分 (7080)7080 答 化学吸附 21. 1 分 (6813)6813 答 正，减小。 二、计算题 ( 共 4题 40分 )22. 15 分 (6719)6719答 负极：2Hg+2Cl -Hg2Cl2+2e （2分）正极：Hg2C2O4+Ca2+2e -CaC2O4+2Hg （2分）电池反应：Hg2C2O4+Ca2+2Cl -CaC2O4+Hg2Cl2(s) （2分） E=E$ - = E$ + E$ + =E - =0.3821 V（3分）=E (E$ + )=(0.311
5、 0.3821) V= - 0.071 V=3.47910-3若不考虑活度系数，则=3.47910-3 moldm-3（6分）23. 10 分 (4965)4965 答 阴极: f (Cu2+/Cu)=f $ (Cu2+/Cu)+(RT/F)lna (Cu2+)= 0.308 V. (2分) f (H+/H2)=f $ (H+/H2)+(RT/F)lna (H+)-h (H2)=-0.998 V (2分) 所以在阴极上首先析出Cu (1分) 阳极: f (Cl2/Cl-)=f $ (Cl2/Cl-)-(RT/F)lna (Cl-) =1.40 V (2分) f (O2/H2O,OH-)=f $
6、 (O2/H2O,OH-)-(RT/F)lna (OH-)+h (O2)=1.71 V (2分) 所以在阳极上首先析出Cl2 (1分) 24. 10 分 (3934)3934答Mr(H2O)= 18.01510-3 （2分）（3分）（3分） （2分）25. 5 分 (5586)5586 答 (A) rB/rC= kB/kC= 1 T = 1 093 K (B) kB/kC= 10 T = 2 186 K (C) kB/kC= 0.1 T = 729 K (各1分) (D) 升高温度对生成 B 的反应 (Ea大) 有利 (2分) 三、问答题 ( 共 3题 20分 )26. 10 分 (7581)
7、7581答 按主链结构分有碳链聚合物（主链全由碳原子）、杂链聚合物（主链中不含碳原子）等几种； （2分） 按性能和用途分有塑料、合成橡胶和合成纤维等几种； （3分） 按组成的变化来分有加聚物（其化学组成与单体基本相同）和缩聚物（其化学组成与单体不太相同，聚合过程中有小分子副产物生成）之分。 （2分） 在聚氨酯和聚酰胺-6出现之后，对分类方法进行了修正，是按聚合反应机理来分类的，它可分为链式聚合物和逐步聚合物两类。 （3分）27. 5 分 (5399)5399 答 令转化率为 y 据 = 1/kln 1/(1-y) 即可证得 28. 5 分 (6746)6746 答 新相形成之际, 无论是晶体或液滴, 半径极小, 因而比表面大, 表面自由能大, 附加压力亦大。根据开尔文公式, 小液滴饱和蒸气压或小晶体的溶解度比大的大, 蒸汽泡中的蒸气压小等, 从而可解释各种过饱和现象。