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1、题目部分,(卷面共有62题,131.0分,各大题标有题量和总分)一、填空(35小题,共89.0分)1(3分)已知反应(1):2A(g) + B(g) = 2Y(g) lgK(1) =5.43反应(2):Y(g)Z(g) = B(g) lgK(2) =6.02则反应(3):2A(g) + D(g) = C(g) 的DrG与T的关系式的形式为:DrG= 。2(5分)在保持温度T及101 325 Pa压力条件下,PCl5(g) 在一带活塞的抽空汽缸中分解为PCl3(g) 与Cl2(g) ,反应达平衡时,PCl5(g) 有50%解离,此时系统的体积为1dm3。试说明在下列过程中PCl5(g) 的解离度
2、a是增大、减小还是不变:若保持压力、温度不变下,于系统内通入N2(g) 直至体积为2 dm3,此时a ,然后在T不变下加压,直至系统的体积回至1 dm3,则a ,而整个过程的a 。(选填减小、增大、不变)3(4分)在一定T,p下,反应A(g) = Y(g) + Z(g) ,达平衡时解离度为a1,当加入惰性气体而保持T,p不变时,解离度为a2, 则a2 a1,( )(选填大于、小于、等于)。这是因为 。4(3分)在保持T及系统总压力为 100 kPa,于一带活塞气缸中,令PCl5(g) 分解为PCl3(g) 及Cl2(g),反应达平衡时,PCl5(g) 解离了 50%,此时体积为1 dm3 。若
3、维持系统T,p 不变,于系统中通入N2(g),直至平衡时体积为2 dm3,此时PCl5(g) 的解离度a 较原来_;若保持系统体积1 dm3下,通入Cl2(g),使系统总压力增至200 kPa,则PCl5(g) 的解离度a 较0.5_;若保持系统系统总压力100 kPa不变,通入Cl2(g) ,使系统体积增至2 dm3 ,则此时PCl5(g) 的解离度a 较0.5_。(选填大、小、不变)5(5分)反应C (s) + H2O (g) = CO (g) + H2(g),在400 时达到平衡,DrH= 133.5 kJmol-1,为使平衡向右移动,可采取的措施有(1)_;(2)_;(3)_;(4)_
4、;(5)_。6(4分)已知反应 H2O (g) + C (s) = CO (g) + H2 (g) 在400 下进行, DrH= 133.5kJmol-1, 请填下表:变化因素平衡移动方向(选填”向左” 或”向右”) 增加压力 升高温度 增加H2O(g)分压力 加入惰性气体7(9分)根据理论分析填表(选填“向左”或“向右”) 措施 平衡移动 方向反应特性 升高温度 ( p 不变) 加入惰性气体( T, p 不变) 升高总压力 ( T不变) 放热nB(g) 0 吸热nB(g) 08(1分)在温度T时,将NH2COONH4 (s) 置于抽空的容器中 ,当反应 NH2COONH4 (s) 2NH3
5、(g) + CO2 (g) 达平衡时,测得总压力为 p ,则反应的标准平衡常数K =_。9(1分)在1000 K,反应C(s) + 2H2(g) = CH4(g) 的DrG=19.29 kJ-mol -1,若气相总压力为101.325 kPa,摩尔分数x(H2)=0.80,x(CH4)=0.10 ,x(N2)=0.10,则反应的=_。(p=100 kPa)10(2分)写出反应的摩尔吉布斯函数的定义式:_;写出化学反应等温方程式:_。11(1分)反应CO(g) +H2O(g) =CO2(g) + H2(g) 在700 时的标准平衡常数K=0.71。当各物质的分压力均为0.1 MPa时,该反应在7
6、00 时的Dr= 。12(1分)晶型转化反应 a-HgS =b-HgS的DrG与T的关系为:= 980 1.456 (T/K),则100 和101kPa下_晶体较为稳定。13(1分)25 反应N2O4(g)=2NO2(g) 的标准平衡常数K=0.1132,同温度下系统中N2O4(g) 和 NO2(g)的分压力均为 101.325 kPa,则反应将向_进行。(p=100 kPa)14(1分)25 反应N2O4(g) =2NO2(g) 的标准平衡常数K=0.1132,同温度下系统中N2O4(g) 的分压力为1013.25 kPa,NO2(g) 的分压力为 101.325 kPa,则反应将向_进行。
7、(选填左、右)。15(1分)723 时反应 Fe(s) + CO2(g) = FeO(s) +CO(g) 的K=1.82,若气相y(CO2)=0.65,y(CO)=0.35,则反应将_。(选填向左进行、向右进行、达到平衡)16(2分)范特荷甫等温方程:Dr(T)=DrG(T)+ RTlnJ 中,表示系统标准状态下性质的是_,用来判断反应进行方向的是_,用来判断反应进行限度的是_。17(1分)热力学第三定律能斯特说法是 :_。18(2分)已知某化学反应在温度T下其K=1,而且在此温度下该反应的DrH =248.04 kJmol-1,DrS=184.10,则该温度T = _。(填入具体的数值)19
8、(2分)某一化学反应在温度为300 K与310K,标准状态下,其DrG分别为121.34 kJmol -1及123.43 kJmol -1。已知该反应在此温度内 nB Cp,m,(B)=0 ,则此反应的DrS 为 。(填入具体数值)20(1分)已知某化学反应在25 的标准摩尔熵变为DrS(298 K),又知该反应的nB Cp,m,B,则温度T时该反应的标准摩尔熵变DrS(T) =_。21(1分)热力学第三定律的普朗克说法是_。22(1分)热力学第三定律能斯特说法的数学表达式为_。23(1分)热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为_。24(1分)在732 K时,反应 NH4Cl(s) = NH
9、3(g) + HCl(g) 的 DrG=20.8 kJmol-1,DrH=154 kJmol-1,则该反应的DrS = 。25(2分)2C(s) + O2(g) = 2CO(g)反应的DrG与温度关系为DrG=( 232 600167.8 T/K)Jmol-1。据此式可求出反应在400 K下的DrS 。(填入具体数值)26(2分)已知25 时反应 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)的 DrG =28.49 kJmol-1,则反应的K= 。27(2分)445时 Ag2O(s) 的分解压力为20.97 MPa,则该温度下反应 Ag2O(s) = 2Ag(s) +O2(g
10、)的DrG = 。( p =100 kPa)28(3分)在1000K温度下,乙烷脱氢制乙炔分两步进行 C2H6(g) = C2H4(g) + H2(g) C2H4(g) = C2H2(g) + H2(g)已知 C2H6(g) 和C2H2(g) 1000 K时的标准摩尔生成吉布斯函数分别为114.223 kJmol-1和169.912 kJmol-1,则反应 C2H6(g) = C2H2(g) + 2 H2(g)的K(1000 K)= 。29(2分)已知25时CO(g)与CH3OH(g)的DrG分别为 137.28 kJmol-1,162.51 kJmol-1,则用CO和H2制备CH3OH反应的
11、标准平衡常数K= 。30(1分)反应 2C(石墨)+O2(g) = 2CO(g) 在温度为T时的标准平衡常数为 K,则同温度下CO(g)的标准摩尔生成吉布斯函数DrG= 。31(2分)某气相反应A =Y+ Z是吸热反应, 在 25 时其标准平衡常数K=1 , 则25 时反应的DrS_0,此反应在40 时的K_25 时的K。 (选填 ,=,)32(8分)某反应2A(s) = B(s) + Y(g) + Z(g) 在50 时的K为4.0 10 -4 , 在110 时的K为0.57 , 则该反应在50 至110 之间的的平均反应的标准摩尔焓变为_, 在90 时的K为 ,设反应在真空中开始,则 90
12、时容器内的平衡分压力为_。33(5分)实验测得CaCO3(s)在800 K及1000 K 时的分解压力分别为 2 230 Pa和3 920 Pa, 则CaCO3(s)在800 K 到1 000K之间的分解反应的标准摩尔焓变的平均值为_。CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s) 和CaO(s)不生成固熔体。(p=100 kPa)34(5分)某反应在1 023 K 时的K为105.9 , 在1 667 K时的K为1.884, 则该反应在1 023 K至1667 K之间的反应的标准摩尔焓变的平均值为_, 在1 360K时的K为_.35(3分)已知某反应在600 时的K为
13、1.11,在1 200 时的K为3.19,则该反应在600 至1200 时的平均反应的标准摩尔焓变为_, 在800 时的K为_.二、单项选择(27小题,共42.0分)1(1分)以C6H5C2H5为原料通过反应C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g)制取C6H5C2H3(g)。在一定的温度和压力下该反应达平衡,若加入惰性气体而保持温度和总压力不变,则C6H5C2H5(g)的平衡转化率将( )。A、提高 B、不变 C、降低。2(1分)已知等温反应CH4(g) = C(s) + 2H2(g)CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)若提高系统总压力,则平衡移动方向为
14、( )。A、向左 ,向右 B、向右,向左C、和都向右。3(1分)某气相反应,除温度以外其他条件相同时,T1下的平衡反应进度比T2(T2=2T1)下的大一倍 除压力以外其他条件相同时,总压力p1下的平衡反应进度比p2(p2 p1)下的小。该反应的特征是( )。A、吸热反应,体积增大B、放热反应体积减小C、放热反应,体积增大D、吸热反应,体积减小E、平衡常数与温度成反比,体积减小。4(1分)设反应 aA(g ) = yY(g) + zZ(g),在101.325 kPa、300 K下,A的转化率是600 K的2倍,而且在300 K下系统压力为101 325 Pa的转化率是2101 325 Pa的2
15、倍,故可推断该反应( )。A、平衡常数与温度,压力成反比B、是一个体积增加的吸热反应 C、是一个体积增加的放热反应D、平衡常数与温度成在正比,与压力成反比。 5(1分)在合成氨生产时对原料气循环使用,实际操作时,每隔一段时间要将循环气放空,其主要目的是( )。A、减少NH3含量,有利于反应向合成NH3的方向移动B、降低累积惰性气含量,有利于合成NH3 C、排除过量的N2,以提高氢气与氮气的比例D、减少反应放热的热量累积,以降低温度。6(1分)在合成氨反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)中,若保持温度、总压力及N2与H2的配比不变,而不除去原料中生成的CH4(g),则N2的平衡
16、转化率将( )。A、提高 B、降低 C、不变。7(1分)在刚性密闭容器中,理想气体反应A(g) + B(g) = Y(g) 达平衡,若在等温下加入一定量的惰性气体,平衡( )。A、向右移动B、向左移动C、 不移动D、 无法确定。8(3分)一些可以作干燥剂的物质在20的饱和蒸气压如下:NaOH (饱和溶液= NaOH (s) + H2O (g), p (H2O) = 140 Pa;CaCl2 (饱和溶液)= CaCl26H2O + H2O(g), p (H2O) =808 Pa NaBr(饱和溶液)= NaBr2H2O + H2O(g), p (H2O) =1 373 Pa NaCl ( 饱和溶
17、液)= NaCl (s) + H2O (g), p(H2O)=1 753 Pa w(H2SO4) = 0.90的水溶液, p (H2O) = 0.7 Pa。已知与硼砂有关的两个平衡的平衡蒸气压:Na2B4O710 H2O(饱和溶液) = Na2B4O710 H2O(s) + H2O (g),p(H2O) = 2 314 Pa Na2B4O710 H2O(s) = Na2B4O75H2O(s) + H2O(g), p(H2O) = 912 Pa。为了使硼砂 Na2B4O710H2O (s) 保持稳定,最适合的干燥剂是:( )。A、和B、和C、和D、和E、和。9(2分)298 K时,CuSO4H2
18、O (s) = CuSO4 (s) + H2O (g) p ( H2O, 平衡) = 106.66 PaCuSO43H2O (s) = CuSO4H2O (s) + 2H2O (g) p (H2O, 平衡) = 746.61 PaCuSO45H2O (s)=CuSO43H2O (s) + 2H2O(g) p(H2O, 平衡) =1 039.91 Pa若要使CuSO43H2O (s)稳定存在, 应当使空气中水蒸气的分压保持在:( )。A、p (H2O) 106.66 Pa B、106.66 Pa p (H2O) 746.61 Pa C、 746.61 Pa D、 746.61 Pa p (H2O
19、) 1 039.91 Pa。10(1分)在通常温度,NH4HCO3 (s)可发生分解反应: NH4HCO3 (s) = NH3 (g) + H2O (g)现把1 kg 和20 kg NH4HCO3(s)分别装入两个预先抽空的小型密闭容器A和B中,在一定温度下经平衡后:( )。A、两容器中的压力相等B、A内的压力大于B内的压力C、B内的压力大于A内的压力D、 须经实际测定后才能判定哪个容器内的压力大。11(1分)下列措施中肯定使理想气体反应的标准平衡常数改变的是( )。A、增加某种产物的浓度B、加入反应物C、加入惰性气体D、改变反应温度E、增加系统的压力。12(1分)下列叙述中违反平衡移动原理的
20、是( )。A、升高温度,平衡向吸热方向移动B、增加压力,平衡向体积减小的方向移动C、加入惰性气体,平衡向总压力减小的方向移动D、降低压力,平衡向增加分子数的方向移动E、增加反应物浓度,平衡向产物浓度增加的方向移动。13(1分)已知纯理想气体反应: aA + bB = yY + zZ已知BnB 0,则对于该反应,等温等压下添加惰性组分,平衡将:( )。A、向左移动 B、不移动 C、向右移动。14(2分)反应 FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 的DrH 为正, DrS 为正(假定DrH ,DrS 与温度无关),下列说法中正确的是:( )。A、低温下自发过程,高温下非自发过
21、程B、高温下自发过程,低温下非自发过程C、任何温度下均为非自发过程D、任何温度下均为自发过程 。15(2分)HgO(s)的标准摩尔生成吉布斯函数 DfG为- 58.52 kJmol-1,其分解反应为: 2HgO(s) = 2Hg(l) + O2(g),HgO(s)在298K的分解压力是:( )。A、5.49910-9 kPaB、3.01021 kPa C、5.51011 kPaD、3.0241019 kPa。(p=100kPa)16(2分)298.15K时反应 N2O4(g) = 2NO2(g)的K= 0.1132。当p(N2O4) = p(NO2) = 1kPa 时,反应:( )。A、向生成
22、NO2方向进行B、向生成N2O4方向进行C、正好达到平衡D、难以判断反应进行的方向。17(1分)在一定温度范围内,某化学反应的DrH不随温度而变,故此化学反应在该温度内的DrS随温度而( )。A、增大B、减小C、不变D、无法确定。18(2分)某反应A(s) = Y(g) + Z(g)的DrG与温度的关系为DrG= (45 000110 T/K) J mol -1 , 在标准压力下, 要防止该反应发生,温度必须 : ( ) 。A、高于 136 B、低于184 C、 高于184 D、 低于136 E、高于136 而低于 184 。19(2分)PCl5的分解反应PCl5(g) = PCl3(g) +
23、 Cl2(g) 在473 K达到平衡时PCl5(g) 有48.5%分解,在573 K 达到平衡时,有97 %分解,则此反应是:( )。A、吸热反应B、放热反应C、反应的标准摩尔焓变为零的反应D、在这两个温度下标准平衡常数相等的反应。20(1分)温度升高时,固体氧化物的分解压力(分解反应是吸热反应):( )。A、降低B、增大C、恒定D、无法确定。21(2分)理想气体反应N2O5(g) = N2O4(g) + 1/2O2(g)的DrH为41.84 kJmol -1 ,DCp,m=0。要增加N2O4的产率可以:( ) 。A、降低温度B、提高温度;C、提高压力D、等温等容加入惰性气体。22(2分)理想
24、气体反应为H2(g) +1/ 2 O2(g) = H2O(g) ,在298 K下,反应的DrG 0 ,则该反应的DrG(T) 将随温度的升高而:( )A、增大B、减小C、不变D、无法确定。=答案=答案部分,(卷面共有62题,131.0分,各大题标有题量和总分)一、填空(35小题,共89.0分)1(3分)答案 DrG= (28 644+219.23 T/K) J-mol-1 2(5分)答案增大 减小 不变 3(4分)答案大于;惰性气体的加入起降低压力的作用,本题反应 0,所以有利于A(g)的解离。4(3分)答案大 小 小 5(5分)答案( 1) 减小总压力 (2) 增加水蒸气分压 (3) 定温定
25、压下加入惰性气体N2(g)(4) 及时将产物CO和H2移走 (5) 升高温度 6(4分)答案解:改变因素平衡移动方向增加压力向左升高温度向右增加H2O(g)分压向右加入惰性气体向右7(9分)答案解:平衡移动 措施方向反应特性升高温度(p不变)加入惰性气体(T , p不变)升高总压力(T不变)放热(g)0向左向右向左吸热 (g)0向右向右向左 8(1分)答案( p / p)3 9(1分)答案3.75 kJmol-1 10(2分)答案= =DrG+RTlnJ 或 =RT lnK+ RT ln J 11(1分)答案2.77 kJmol-1 12(1分)答案a-HgS 13(1分)答案左 14(1分)
26、答案右 15(1分)答案向右进行 16(2分)答案DrG(T) DrGm(T) DrG(T) 17(1分)答案随着绝对温度趋于零,凝聚系统等温可逆反应的熵变趋于零 18(2分)答案1247 K 19(2分)答案20.9 20(1分)答案DrS(T) = DrS(298 K) + 21(1分)答案纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零 22(1分)答案 或(凝聚系统) 23(1分)答案S* ( 0 K,完美晶体) = 0 24(1分)答案239 JK-1mol-1 25(2分)答案 167.8 JK-1mol-1 26(2分)答案9.9710 4 27(2分)答案15.96 kJmol-1 28(
27、3分)答案1.2310-3 29(2分)答案2.6310 4 30(1分)答案0.5RTln K 31(2分)答案 32(8分)答案124.6 kJ mol-1 0.066 51 400 Pa 33(5分)答案18.8 kJ mol-1 34(5分)答案88.7 JK-1mol-1 8.0 35(3分)答案18.8 Jmol-1 1.80 二、单项选择(27小题,共42.0分)1(1分)答案A 2(1分)答案A 3(1分)答案B 4(1分)答案C 5(1分)答案B 6(1分)答案B 7(1分)答案C 8(3分)答案C 9(2分)答案D 10(1分)答案A 11(1分)答案D 12(1分)答案C 13(1分)答案C 14(2分)答案B 15(2分)答案D 16(2分)答案B 17(1分)答案C 18(2分)答案B 19(2分)答案A 20(1分)答案B 21(2分)答案B 22(2分)答案B 23(1分)答案C 24(2分)答案C 25(2分)答案A 26(3分)答案D 27(2分)答案B