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1、物理化学样卷A答案一、选择题(共10题20分)1.答(B)因为绝热可逆S= 0，绝热不可逆S 0。所以状态函数S不同，故终态不能相同。2.答(C)3.答(D)4.答(D)5.答(B)6.答(C)7.答：（A）8.答(B)9.答(A)Kc=Kp(RT)-1=(4/3)2(2/3)/(1/3)(1/3)(8.314298)-1=4.3110-3moldm-310.(C)二、填空题(共10题20分)11.两个热源的温度工作物质12.K3=(K1/K2)213.Q=W=nRTln(V2/V1)，n=2 mol14.不能确定15.rH=52.9 kJmol-1;16. 88;17. ;20.三、计算题(
2、共6题40分)21. 10分(9409)答：（1）依题给数据绘制相图如下：AgxCu（4分）（2）各相区的相态如下表所示：（3分）相区123456相态熔液(l)固溶体固溶体（3）根据杠杆规则（3分）22.5分(2197)答二相平衡共存时,铜在二相中的化学势相等,取相同标准态时,其活度也相等。ln (p*/ Pa) = -(37 097/T)+24.562= -(37 097/1873)+24.562p*=116.26 Pa23. 10分(1824)答忽略在该温度和5p$下水蒸气的分压,则= 5p$/ 3 =1.689105Pa(3分)=2.1410-5(1分)=1.9710-5(1分)=3.5
3、610-5(1分)在气相中：=/ (+)=/ (+)= 0.279(3分)= 0.257(1分)= 0.464(1分)24.5分(9007)答对于理想气体的任何过程,可由下式计算其S：S=nCp,mln(T2/T1) -nRln(p2/p1)(1分)=nRln(T2/T1) - ln(p2/p1)(2分)= (2 mol)(8.314 JK-1mol-1)ln(546 K/273 K)-ln(4/)= 5.76 JK-1(2分)25.5分(3081)3081答Kc=Kp/RT= 0.806 molm-3(1分)COCl2(g)CO(g)+ Cl2(g)平衡时：0.05 mol(1-)0.05m
4、ol0.05molKc= (0.05 moldm-3)2/0.05 moldm-3(1-) = 8.0610-4moldm-3(1分)= 0.12(1分)因为Kp=2p/(1-2) = 4479 kPa(1分)所以p= 306 kPa (1分)26.5分(0821)答 (a)/= (RT/)/(RT/) = 1p2=+= 0.5p$= 50.663 kPa(b)= 0.8Rln(V2/V1)，= 0.2Rln(V2/V1)mixS=+= 5.67 JK-1mixG=+=nRTln2= -1.717 kJW= 0，mixU= 0，Q= 0(c)因为mixU= 0，所以QR=WR=TmixS= -
5、1.717 kJ四、问答题(共3题20分)27. 10分(2522)答(1)磷相图的示意图如下：这是单组分相平衡,图中各线斜率由克拉贝龙方程确定。图(4分)AO线：sg,Vm0,subH0(dp/dT)AO=subH/(TVm)0(1分)BO线:同理：(dp/dT)BO0；(1分)CO线:同理：(dp/dT)CO0；(1分)DO线的(dp/dT)DO0；(1分)OO线的(dp/dT)OO0(1分)(2)由于红磷变成液态磷和黑磷变成液态磷时均有dp/dT0,故它们的熔点都随压力增加而升高。(1分)28.5分(1958)答(1)理想溶液等温混合过程，理想气体等温混合，且混合前每种气体单独存在时的压
6、力与混合后的总压力都相等。(2)理想溶液（视体积不随压力变化）。(3)溶液中的溶剂，其蒸气为理想气体，且符合Raoult定律。(4)二组分溶液，等温过程，总压恒定，蒸气为理想气体。（5分）29.5分(1117)答(a)因为dU=TdS-pdV=T(S/T)VdT+ (S/V)TdV -pdV=T(S/T)VdT+ T(S/V)T-pdV所以(U/V)T=T(S/V)T-p=T(p/T)V-p或(U/V)T=T(S/V)T-p(V/V)T=T(p/T)V-p(2分)(b)因为dU=TdS-pdV所以(U/p)T=T(S/p)T-p(V/p)T= -T(V/T)p-p(V/p)T(1分)(c)(U/V)T=T(nRT/V)/T)V-p= 0(U/p)T= -T(nRT/p)/T)p-p(/p)(nRT/p)T= 0故理想气体的U与p，V无关,仅仅是T的函数。(2分)