氧化还原滴定法习题选编.doc

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1、精品文档，仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除氧化还原滴定法练习题一、选择题1 Ox-Red 电对，25 时条件电位() 等于（C）A. B. C. D. 2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe()=1molL-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D）A. = B. = C. = D. = 3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D）A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+ 与 Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lgK )为 （B）已知：= 0.70 V，= 0.14

2、V A. B. C. D. 5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度99.9%),必要条件为（B）A. B. C. D. 6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9% 时的必要条件为（C）A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D.0.36V7 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于（B）A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B）A. B. C. D. 9反应 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到达化学计量点时

3、电位是（D）A. B. C. D. 10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 （A）A. 2Fe3+ Sn2+ = Sn4+ 2Fe2+B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OC. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2OD. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用 0.02 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.1 molL-1 Fe2+ 溶液和用 0.002 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.01 molL-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C）A.

4、 前者 后者 B. 前者 后者C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断 12 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 （A）已知：= 1.44 V, = 0.68 V A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C）已知：=1.44 V，=0.68 VA. 0 B. 50%C. 100% D. 200%14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下：BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2OBr2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-

5、在此测定中，苯酚与Na2S2O3的物质的量之比为（D）A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6 15 配制Fe2+ 标准溶液时，为防止Fe2+ 被氧化，应加入（B）A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金属铁 16 已知在1 molL-1 HCl中=1.00V，= 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 时，下列指示剂中最合适的是（B）A. 二甲基邻二氮菲 - Fe2+( = 0.97V) B. 二苯胺( = 0.76V)C. 次甲基蓝( = 0.53V) D. 中性红( = 0.24V) 二、填空题1 为降低某电对的电极电位，可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的

6、络合剂；若要增加电极电位，可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。 2 对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ，已知=1.44V，=0.55V， 则此反应平衡常数(25)的对数lgK= 。3 为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差（D）至少是多少伏(n为电子转移数)？ (1) n1=n2=1，D = 0.36V(2) n1=n2=2， D = 0.18V(3) n1=1，n2=2， D = 0.27V 4 下列现象各是什么反应 ？(填 A、B、C、D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时，Cl-的氧化被加快D _(2) MnO4-滴定 C2O4

7、2-时，速度由慢到快 B _ (3) Ag+存在时，Mn2+氧化成 MnO4- A (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 C (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应5 已知在1 molL-1 HCl 中, = 0.68 V, = 0.14 V,以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%时的电位为 0.23 V 、100%时的电位为 0.32 V 、100.1%时的电位为 0.50 V 。6 KMnO4滴定 Fe2+的化学计量点电位不在滴定突跃中点，这是因为 两个半反应中电子得失数不一样，即 n1 n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 。 7

8、用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则在化学计量点前0.1%时 不改变 ，化学计量点时 不改变 ，在化学计量点后 不改变 (指增加、减少或不变)。 8 在1 molL-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突跃范围是 0.86 1.26 V ，化学计量点时的电位Esp = 1.06 V _，二苯胺磺酸钠 不合适 (合适或不合适)作指示剂。 已知= 0.85V，= 0.68 V，= 1.44 V 9 在碘量法测定铜的过程中，加入 KI 的作用是 还原剂(Cu2+Cu+) ； 沉淀剂(Cu+CuI) ； 配位剂(I2I3-) ；加入 NH4HF2的作用是 作缓冲剂，控制 pH 3

9、-4，防止Cu2+ 水解 ； 配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 离子氧化I，消除Fe3+干扰 ；加入KSCN的作用是 使CuI CuSCN 减少对I2吸附，提高准确度 。10 碘量法测定Cu2+，所涉及的反应式是： (1) 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 (2) I2 + S2O32- = 2I- + S4O62- (3) CuI + SCN- = CuSCN + I- 11 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式： (1) Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (2) _ I2 + S2O32 -= 2I-

10、+ S4O62- 12 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。 用重铬酸钾法测铁 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸) 。 间接碘量法测铜 淀粉溶液 。 溴酸钾法测定苯酚 淀粉 。高锰酸钾法测定软锰矿 高锰酸钾自身指示剂 。13 配制Na2S2O3溶液时，要用 新煮沸并冷却了的蒸馏 水，原因是 为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解 。 14 0.2000 g H2C2O42H2O恰能与30.00 mL KMnO4溶液反应。此KMnO4溶液的浓度是 mol L-1 。 = 126.07 g mol-1 15 某铁矿试样含铁约70%左右，现以0.01667 mol.L-1 K2

11、Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是 0.16 0.24 g 。Ar(Fe) =55.847 g mol-1三、问答题1 某同学配制 0.02 molL-1 Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上准确称取Na2S2O35H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀，保存待用。请指出其错误。答：(1) Na2S2O35H2O 不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度，放置(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去

12、 CO2 和 O2)、冷却，再配制Na2S2O3溶液，若将蒸馏水与 Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成 S 。(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。2 某同学如下配制 0.02 molL-1 KMnO4溶液，请指出其错误。 准确称取 1.581g 固体 KMnO4，用煮沸过的蒸馏水溶解，转移至 500 mL 容量瓶，稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。答： (1) KMnO4 试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量瓶。 (2) 应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应，配制好的KM

13、nO4溶液于暗处放置数天。(3) 标定KMnO4溶液时，先滤去MnO2 ，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物质，而使 KMnO4还原为 MnO2，使 KMnO4不稳定。 3 为何测定MnO 时不采用 Fe2+ 标准溶液直接滴定，而是在 MnO 试液中加入过量 Fe2+ 标准溶液，而后采用 KMnO4 标准溶液回滴? 答: MnO 氧化能力强，能氧化 Mn2+ 生成 MnO2，若用 Fe2+ 直接滴定 MnO，滴定过程中MnO与Mn2+ 共存有可能生成 MnO2，就无法确定计量关系。采用返滴定法，化学计量点前有过量 Fe2+ 存在，MnO 量极微，不会有 MnO2生成。 4 请回答 K2

14、Cr2O7 标定 Na2S2O3时实验中的有关问题。 (1) 为何不采用直接法标定，而采用间接碘量法标定? (2) Cr2O72-氧化 I反应为何要加酸，并加盖在暗处放置 5 min，而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸馏水稀释? 若到达终点后蓝色又很快出现说明什么? 应如何处理? (3) 测定时为什么要用碘量瓶？答: (1) 因为Cr2O与 S2O 直接反应无确定计量关系，产物不仅有S4O还有SO，而 Cr2O与 I 以及I2 与 S2O的反应均有确定的计量关系。 (2) Cr2O是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧化性；放置5 min是因为反应慢；放于暗处是为避免光催化空气中O2将I氧化I2

15、。稀释则是为避免高酸度下空气中O2将I氧化I2，同时使 Cr3+绿色变浅，终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色，说明Cr2O氧化I-反应不完全，应弃去重做。 (3) 使用碘量瓶是避免I2 的挥发。5 碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行？答：碘量法的误差来源有溶液中H+ 的浓度的影响及I2 的挥发和I的被氧化。碘量法如果在高pH条件下进行，将有副反应发生S2O + 4 I2 + 10 OH2 SO + 8 I+ 5 H2O且I2 在碱性溶液中会发生岐化反应3 I2 + 6 OHIO + 5 I+3 H2O如果在低pH值条件下进行，Na2S2O3 发生分解，S

16、2O +2H+ S+SO2+H2O同时，在酸性溶液中I容易被空气中的氧所氧化4I + 4H+ + O2 = 2I2 + 2H2O所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行，否则不能保证S2O 与 I2 的反应定量地迅速反应完全。6 Fe3+与I反应能否达到99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定Fe3+？ 已知：=0.70V，= 0.54V 答: 不能，(当n1=1，n2=2时，D0.27V时才能反应完全)。间接碘量法是加入过量I，而且生成的I2不断被S2O滴定，故反应很完全。 四、计算题1 计算在pH = 3.0 时，cEDTA = 0.01 molL-1时Fe3+/ Fe2+电对的条件

17、电位。解：查得：lgKFeY- = 25.1，lgKFeY2- = 14.32，0.77VpH = 3.0时， = 1010.60 ；pH = 5.0时， = 106.45忽略离子强度的影响，则2 用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe (III)的浓度为0.10 molL-1，Fe ()的浓度为1.010-5 molL-1，加入EDTA并使其过量的浓度为0.10 molL-1。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？解：已知 Fe3+ = 0.10 molL-1，Fe2+ = 1.010-5 molL-1。cEDTA = 0.10 molL-

18、1。查表得 pH = 2.0时，lg = 13.51，= 25.1， = 14.32= 25.1 13.51 = 11.59 = 14.32 13.51 = 0.81根据：Fen+ + Y = FeY 得：(V)0.37V = 0.54 V 能消除Fe3+的干扰。3 在0.1 molL-1HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，其反应为2Fe3+ Sn2+ 2Fe2+ Sn4+(1) 计算下列反应的化学计量点的电位和滴定到99.9%和100.1%时的电位。(2) 计算平衡常数及讨论反应进行的完全程度。 已知：= 0.68 V，= 0.14 V解：(1) 根据滴定反应，该计量点的电位为：滴定到99

19、.9%时，根据被滴定物质的电对计算电位：滴定到100.1%时，根据滴定剂的电对计算电位：(2) 即 由计算结果可知溶液中Fe3+有99.9999%被还原至Fe2+，反应进行得相当完全。4 Co2+的氨性溶液(NH3 = 1.0 molL-1)敞开在空气中，钴以何价态存在？请计通过理论计算说明，并求出cCo(III) /cCo() 值。 已知：Co(NH3)62+的 lgb1lgb6为 2.11，3.74， 4.79，5.55，5.73，5.11 Co(NH3)63+的 lgb1lgb6为 6.7，14.0，20.1， 25.7， 30.8， 33.2 3= 4.74，= 1.84 V， = 1

20、.229 V 解：忽略离子强度的影响，首先计算条件电极电位，再根据平衡常数的表达式和条件电位的关系式计算cCo(III) /cCo() 比值，由比值判断钴价态存在形式。= 1.0102.11+1.02103.74+1.03104.79+1.04105.55+1.05105.73+ 1.06105.11= 106.03 =1.061033.2 = 1033.2 0.059pH已知 NH3 = 1.0 molL-1，根据弱碱OH近似公式，有pOH = 2.37，pH = 11.63 1.229 0.05911.63 = 0.543 = 0.54 (V)由于 4 Co2+ + O2 + 4H+ 4

21、Co3+ + 2 H2O平衡常数的表达式为 平衡常数的计算式为 得 由计算结果可知，钴主要是以三价状态Co(NH3)63+存在。 5 对于氧化还原反应BrO + 5Br+ 6H+- 3 Br2 + 3H2O，(1) 求此反应的平衡常数和平衡时电位。(2) 若溶液的pH = 7.0，BrO = 0.10 molL-1，Br = 0.70 molL-1时，计算游离溴的平衡浓度。解：(1) 与此有关的两个半电池反应为BrO+ 6H+ + 5e Br2 + 3H2O = 1.52VBr2 + e Br =1.087VK = 2.81036反应平衡时的电极电位按化学计量点的公式计算：(V)(2) 已知：

22、H+= 10-7 molL-1 ，Br= 0.70 molL-1 ，BrO= 0.10 molL-1 ，根据 得 Br23 = K BrO 0.705 10-76 = 2.810360.10(0.70)5(10-7)6= 4.810-8Br2 = 3.610-3 (molL-1)6 分别计算在1 molL-1 HCl和1 molL-1 HCl0.5 molL-1H3PO4溶液中，用0.01667 molL-1 K2Cr2O7滴定20.00 mL 0.1000molL-1 Fe2+ 时化学计量点的电位。如果两种情况下都选用二苯胺璜酸钠作指示剂，哪种情况的误差较小？已知在两种条件下， = 1.00

23、V， = 0.85V。Fe3+/Fe2+电对在1 molL-1 HCl中的= 0.68V，而在1 molL-1 HCl 0.25 molL-1H3PO4中的 = 0.51 V。解：滴定反应式为Cr2O+ 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ 7H2O这是一个不对称反应，所以计量点的电位为在化学计量点时，Cr3+ = 0.1000 molL-1(1) 在1 molL-1 HCl溶液中，计量点的电位为（V）(2) 在1 molL-1 HCl0.25 molL-1H3PO4溶液中，计量点的电位为（V）(3) 根据氧化还原指示剂的选择依据：指示剂变色电位尽量靠近计量点，以减小滴定终点误差

24、。指示剂的 = 0.85V，所以选择1 molL-1 HCl0.5 molL-1 H3PO4介质，误差要小些。7 计算(1) 用0.01667 molL-1 K2Cr2O7滴定20.00 mL 0.1000 molL-1 Fe2+ 时反应的平衡常数（25）；(2) 计算在计量点时要使反应定量进行，此时所需H+的最低浓度为多少？已知：=1.33V， = 0.77V， 解：滴定反应为Cr2O+ 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ 7H2O根据反应式，其平衡常数的表达式为根据反应式可知，1个Cr2O与6个Fe2+反应生成2个Cr3+与6个Fe3+，在计量点时，它们的浓度关系为则 要使

25、反应能定量进行，则要求 Fe2+ 10- 6 molL-1， 因此 整理得= 3.2910-26lgH+= 1.82，pH = 1.82，H+= 0.015molL-1 8 称取纯铁丝 0.1658 g ，加稀 H2SO4 溶解后并处理成 Fe2+，用KMnO4 标准溶液滴定至终点，消耗27.05 mL滴定。称取0.2495 g 含草酸试样，用上述 KMnO4 标准溶液滴定至终点，消耗24.35 mL，计算 H2C2O42H2O的质量分数。 已知：Ar(Fe) = 55.85，= 126.0解：先求出KMnO4的浓度，再计算试样中H2C2O42H2O的质量分数。标定KMnO4 溶液的反应式为M

26、nO + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ +5Fe3+ + 4H2Ob = 1 a = 5测定试样的反应为2MnO + 5C2O + 8H+ 2Mn2+ +10CO2 + 4H2Ob = 2 a = 59 称取含钾试样 0.2437 g, 溶解后沉淀为 K2NaCo(NO2)6，沉淀经洗涤后溶解于酸中，用0.02078molL-1 KMnO4 滴定 (NO NO，Co3+Co2+ ) 耗去22.35 mL。计算 K的质量分数。 已知：Ar(K) = 39.10解：K2NaCo(NO2)6沉淀溶解后，有下列反应：2Co3+ + HNO2 + H2O 2CO2+ + NO + 3 H+2CO3+

27、 NO ， 2K CO3+ NO，即消耗了0.5个NO。 2K (6 0.5)NO， 即 余下NO的用KMnO4滴定，滴定反应式为2MnO + 5HNO2 + H+ 2Mn2+ + 5NO +3H2O2 MnO 5NO 即 则 10 称取软锰矿试样0.4012 g，溶解后在酸性介质中加入0.4488g 基准Na2C2O4。 待充分反应后, 以 0.01012 molL-1 KMnO4溶液返滴定过量的 Na2C2O4 至终点时，消耗 30.20 mL。 计算试样中 MnO2 的质量分数。 已知：= 86.94，= 134.0解：草酸钠处理软锰矿的反应为MnO2 + C2O + 4H+ Mn2+ + 2CO2 + 2H2OKMnO4返滴定Na2C2O4的反应为2MnO + 5 C2O + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O1 MnO2 1 C2O，2 MnO4- 5 C2O42- ， 所以 【精品文档】第 7 页