石油炼制工艺学总结-2.doc

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1、Four short words sum up what has lifted most successful individuals above the crowd: a little bit more.-author-date石油炼制工艺学总结-2石油炼制工艺学总结-2第七章 催化加氢一、重点概念催化加氢:催化加氢是在氢气存在下对石油馏分进行催化加工过程的通称。加氢处理:指在加氢反应过程中,只有10%的原料油分子变小的加氢技术。加氢裂化:指在加氢反应过程中,原料油分子中有10%以上变小的加氢技术。加氢精制:指在氢压和催化剂存在下,使油品中的硫、氧、氮等有害杂质转变为相应的硫化氢、水、氨而除

2、去,并使烯烃和二烯烃加氢饱和、芳烃部分加氢饱和,以改善油品的质量。有时,加氢精制指轻质油品的精制改质,而加氢处理指重质油品的精制脱硫。催化加氢技术包括加氢处理和加氢裂化两类。加氢精制催化剂的预硫化 :目前加氢精制催化剂都是以氧化物的形式装入反应器中,然后再在反应器将其转化为硫化物。加氢脱硫(HDS)反应:石油馏分中的含硫化合物在催化剂和氢气的作用下,进行氢解反应,转化为不含硫的相应烃类和H2S。加氢脱氮(HDN)反应:石油馏分中的含氮化合物在催化剂和氢气的作用下,进行氢解反应,转化为不含氮的相应烃类和NH3。加氢脱氧(HDO)反应:含氧化合物通过氢解反应生成相应的烃类及水。空速:指单位时间里通

3、过单位催化剂的原料油的量,有两种表达形式,一种为体积空速(LHSV),另一种为重量空速(WHSV)。氢油比:单位时间里进入反应器的气体流量与原料油量的比值。设备漏损量:即管道或高压设备法兰连接处及循环氢压缩机运动部位等处的漏损。溶解损失量:指在高压下溶于生成油中的气体在生成油减压时这部分气体排出时而造成的损失。二、重点简答题1、加氢精制的目的和优点。(1)加氢精制的目的在于脱除油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质,同时还使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和,从而改善油品的使用性能。(2)加氢精制的优点是,原料油的范围宽,产品灵活性大,液体产品收率高(100(体)),产品质量好。而且与其它生

4、废渣的化学精制方法相比还有利于保护环境和改善工人劳动条件。因此无论加工高硫原油还是加工低硫原油的炼厂,都广泛采用这种方法来改善油品的质量。2、加氢过程的化学反应化学反应有加氢脱硫 (HDS) 、加氢脱氧 (HDO) 、加氢脱氮 (HDN) 、加氢脱金属 (HDM) 、不饱和烃的加氢饱和其特点:各类硫化物加氢脱硫反应很强的放热反应,因而过高的反应温度对硫化物的加氢脱硫反应是不利的。反应温度越高,反应的平衡转化率越低。在相同的反应温度下,反应压力越低,平衡转化率越低,在相同的反应压力下,反应温度越高,平衡转化率越低。在较高的温度下,压力的影响较显著,在低压下,温度下影响比较明显。随着含硫化合物分子

5、中环烷环和芳香环数目的增加,其加氢反应速率是降低的,这主要是由于空间位阻作用所致。反应活性因分子结构和分子大小而异,各种硫化物在加氢精制反应的活性顺序如下:RSHRSSR RSR 噻酚此类反应均是放热反应,但是有时随着反应温度的升高,总的加氢脱氮速率有一个极大值。含氧化合物的加氢精制条件下分解很快,但是对杂环氧化物,当有较多取代基时,反应活性较低。3、与其他石油二次加工产品比较,加氢裂化产品的特点。(1)加氢裂化的液体产率高;(2)加氢裂化的气体产率很低;(3)加氢裂化产品的饱和度高,烯烃极少,非烃含量也很低,故产品的安定性好。柴油的十六烷值高,胶质低;(4)原料中多环芳烃在进行加氢裂化反应时

6、经选择断环后,主要集中在石脑油馏分和中间馏分中,使石脑油馏分的芳烃潜含量较高,中间馏分中的环烷烃也保持较好的燃烧性能和较高的热值。而尾油则因环状烃的减少,BMCI值降低,适合作为裂解制乙烯的原料;(5)加氢裂化过程异构能力很强,无论加工何种原料,产品中的异构烃都较多。(6)通过催化剂和工艺的改变可大幅度调整加氢裂化产品的产率分布。4、馏分越重,加氢脱氮越困难的原因?馏分越重,含氮量越多;馏分越重,其氮化物的分子结构就越复杂,空间位阻效应越强,环化合物也增多。5、加氢裂化中的循环氢的作用有那些? 提供反应所需氢气; 抑制生焦,保护催化剂; 起热载体作用,带走反应过程放出的热量,维持反应床层温度;

7、 起稀释作用,使原料沿反应床层分布均匀。6、加氢裂化过程的化学反应:反应包括烷烃与烯烃的加氢裂化反应 (C+离子原理)、环烷烃的加氢裂化反应 、芳烃的加氢裂化反应 。7、加氢精制催化剂(具有加氢和裂化两种功能)的预硫化的原因?活性金属组分的氧化物并不具有加氢活性,只有以硫化物状态存在时才具有较高的活性,但是这些金属的硫化物在运输过程中容易氧化,所有催化剂要预硫化。8、 催化剂失活的原因? 重质原料中的重金属元素会沉积在催化剂上,堵塞其微孔,促使加氢精制催化剂永久性失活; 加氢精制催化剂在运转过程中产生的积炭,积炭占有活性中心,使其暂时失活; 水蒸气占有微孔中心,让催化剂活性降低。9、三种加氢工

8、艺流程对比? 一段流程航煤收率高而汽油收率低;流程结构和投资以一段流程为最优。 串联流程生产较灵活,但航煤收率偏低。 二段流程生产灵活性最大,航煤收率高。一段流程对原料要求较高;二段流程、串联流程对原料要求不高,可处理高比重、高干点、高硫、高残炭、高氮的原料油。总之,一段加氢裂化流程较简单,航煤收率高,但汽油收率较低,操作不够灵活,只能处理较好的原料油;串联流程操作较灵活,可最大限度地生产汽油、航煤和柴油,但航煤收率偏低;两段流程操作最灵活,可处理高比重、高干点、高硫、高残炭及高氮的原料,汽油、煤油、柴油收率较高,但流程较复杂,操作费用较高。10、三种加氢工艺对比?(1)单段加氢裂化工艺:一个

9、反应器,一段加氢裂化的目的是生产中间馏分,对催化剂的要求是具备较高的加氢、脱硫、脱氮活性,在一定场合也要求具备一定的异构化活性。特点:催化剂的裂化性能较低;中馏分选择性好且产品分布稳定;流程简单,设备投资少且操作容易;床层反应温度较高,末期气相产率较高;原料适用性差,其干点与含N量不能过高;运转周期相对较短。优点:流程简单,设备投资少。(2)两段加氢裂化工艺:两个反应器, 分别装不同性能催化剂,第一个主要进行加氢精制,第二个主要进行加氢裂化。与单段、但段串联工艺比较有以下特点:气体产率低,液体产率高;产品质量好,芳烃含量非常低;氢耗较低;产品方案灵活;原料适应性强,可加工更重质、更劣质原料。优

10、点:对原料适应性强,可加工各种原料;产品灵活性大。(3)单段串联加氢裂化:第一反应器装入脱硫脱氮活性好的催化剂; 第二个反应器装入分子筛加氢裂化催化剂。与单段工艺比较具有以下特点:产品方案灵活,仅通过改变操作方式及工艺条件或者更换催化剂,可以根据市场需求对产品结构在相当大范围内进行调节;原料适用性强,可以加工更重的原料;可以在相对较短的温度操作,降低干气的产率,因而热裂化被有效抑制,可大大降低干气产率。三种流程比较:一段流程航煤收率高而汽油收率低;流程结构和投资以一段流程为最优。串联流程生产较灵活,但航煤收率偏低。二段流程生产灵活性最大,航煤收率高。一段流程对原料要求较高;二段流程、串联流程对

11、原料要求不高,可处理高比重、高干点、高硫、高残炭、高氮的原料油。总之,一段加氢裂化流程较简单,航煤收率高,但汽油收率较低,操作不够灵活,只能处理较好的原料油;串联流程操作较灵活,可最大限度地生产汽油、航煤和柴油,但航煤收率偏低;两段流程操作最灵活,可处理高比重、高干点、高硫、高残炭及高氮的原料,汽油、煤油、柴油收率较高,但流程较复杂,操作费用较高。11、加氢裂化采用不同加氢工艺的原因?工艺类型和流程的选择与原料性质、产品要求和催化剂等因素有关。加氢裂化的原料可为轻质馏分、中间馏分、减压馏分减压渣油等,不同的原料有不同的性质,必须以其性质来选择工艺,况且一般的产品要求都不同,催化剂的要求也不同,

12、故其要求要选择适当的工艺来生产,达到效率的最大化。12、 为什么石脑油加氢精制一般都采用两段加氢精制工艺过程?石油二次热加工中的焦化石脑油馏分质量较差,一般含有20%左右的二烯烃,总烯烃含量可高达40%,同时还含有大量的硫、氮化合物,所以一般都采用两段加氢精制工艺过程。第一段在低温下加氢,饱和易结焦的二烯烃;二段再采用较苛刻的操作条件,进行脱硫、脱氮和烯烃饱和。焦化石脑油采用一段法是可以生产优质石脑油的。但是由于烯烃含量高,床层温升很大,可达125。如此大的温升不仅不好操作,而且会缩短催化剂使用周期。在两段加氢精制中,适当降低第一反应器入口温度,使部分烯烃饱和转移到第二反应器来进行反应,总温升

13、合理的分配在两个反应器的床层中,既易操作,又有利于延长催化剂使用周期,因此焦化石脑油制取合格的乙烯裂解料,应采用两段加氢精制为宜。13、加氢精制的影响因素? 反应压力,由于加氢是体积缩小的反应,从热力学的角度而言,提高压力对化学平衡是有利的,同时在高压下,催化剂表面的上反应物和氢气浓度都增大,其反应速度也随之加快。 反应温度,加氢是强放热反应,所以从化学平衡的角度来看,过高的反应温度对反应是不利的,同时过高的反应温度还会由于裂化反应加剧而降低液体收率以及催化剂因积炭而过快失活。 空速,降低空速可以使反应物与催化剂的接触时间延长、精制深度加深、有利于提高产品质量。但是过低的空速会使反应时间过长,

14、由于裂化反应显著而降低液体产物的收率,氢耗也会随之增大,同时对于大小一定的反应器,降低空速意味着降低其处理能力。 氢油比,在压力、空速一定时,氢油比影响反应物与生成物的气化率、氢分压以及反应物与生成物与催化剂的接触的实际时间。较高的氢油比使原料的气化率提高,同时也增大了氢分压,这些都有利于提高加氢反应速率。但是从另一方面来看,氢油比增大意味着反应物分压降低和反应物与催化剂的实际接触时间缩短,这又是对加氢反应是不利的。13、阐述氢油比是如何影响加氢精制过程的?氢油比对加氢精制的影响主要有三个方面:一是影响反应的过程;二是对加氢催化剂寿命产生影响;三是对装置操作费用及设备投资的影响。仅就反应而言,

15、当氢油比比较低时,产物的相对分子质量减少而使汽化率增加,再有反应热引起的床层温升,从而导致反应器出口的氢分压与入口相比有相当大的降低。可见,氢油比的增减实际就是反应过程的氢分压增减。氢油比对脱硫率的影响规律:当反应温度较低而空空速较高时,脱硫率随着氢油比增加而提高,到一定的程度又有所下降;但是当反应温度较高、空速较低时,随着氢油比的增加而脱硫率没有下降的趋势。氢油比对脱氮率的影响规律:无论反应温度与空速的高低,其脱氮率都没有一个最高点。总之,氢油比低,导致氢分压下降,造成脱硫率、脱氮率有所下降;氢油比过高时,反应床层中的气流速度相当,减少了催化剂床层的液体藏量,从而减少了液体反应物在催化剂床层

16、的停留时间,以致使脱硫率、脱氮率有所降低。另一方面,硫化氢的浓度增加,有利于提高脱硫率,流率增加使硫化氢浓度降低,也会降低脱氮率效果。14、加氢裂化催化剂为什么要预硫化? 原料油中含适量的硫会污染催化剂吗? 为什么? 原因:因为刚还原后的催化剂,具有很高的氢解活性,如不进行硫化,将在进油初期发生强烈的氢解反应,放出大量的反应热,使催化剂床层温度迅速升高,出现超温现象。上面出现这种现象,往往会造成严重后果,轻则造成催化剂大量积炭,损害催化剂的活性和稳定性,重则烧坏催化剂和反应器。对催化剂进行硫化,目的在于抑制催化剂过度的氢解反应,以保护催化剂的活性和稳定性,改善催化剂初期选择性。不会,因为有限的

17、硫含量可以抵制氢解反应和深度脱氢反应。第八章 催化重整一、概念题催化重整:是以汽油为原料,在催化剂的作用和氢气存在下,生产高辛烷值汽油或苯、甲苯、二甲苯等石油化工原料的工艺过程,即是指在催化剂的作用下,烃类分子重新排列成新分子结构的工艺过程。重整:烃类分子在一定条件下发生化学反应重新排列成新的分子结构。氢解反应:含N、S、O等杂质在氢气存在条件下转化为氨气、硫化氢和水而除掉的反应。芳烃潜含量:原料中C6 C8环烷烃全部转化为芳烃再加上原料中的芳烃含量。重整转化率(芳烃转化率):重整生成油中的实际芳烃含量与原料的芳烃潜含量之比。氢油比:氢油比即循环氢流量与原料油流量之比。水氯-平衡:由生产过程中

18、,催化剂上氯含量会发生变化,为了保持重整催化剂的脱氢功能和酸性功能应有良好的配合,而采取注氯注水等方法来保证最适宜的催化剂含氯量。二、简答题1、 重整生产目的及其构成(1)生产高辛烷值汽油组分 其包括以下系统:(1)原料预处理系统;(2)重整反应系统;(2)生产轻质芳烃(C6C8)其包括以下系统: 原料预处理系统;重整反应系统;溶剂抽提系统; 芳烃精馏系统。(3)副产大量氢气2、催化重整的化学反应及其特点芳构化反应(1)六元环烷脱氢,反应速度最快、强吸热反应、分子越大,平衡转化率越高,体积增大的反应和可逆反应;(2)五元环烷异构脱氢,反应速度较快、强吸热反应、体积增大的反应和可逆反应;(3)烷

19、烃环化脱氢,反应速度最慢,吸热反应、体积增大的反应和可逆反应。异构化反应,是轻度放热的可逆反应,按正碳离子反应机理进行。提高温度对这一反应不利,但实际上是温度高异构物产率高,这是因为温度高反应速度高。加氢裂化反应 ,该反应包括裂化、加氢、异构化,按正碳离子反应机理进行,是中等放热的不可逆反应。不能得到芳烃,是非理想反应;裂化使分子变小而提高辛烷值,但生成小分子烃类使汽油产率降低;反应速度较慢,提高温度和氢分压使反应速度加快氢解反应-由金属中心催化积炭反应(叠合和缩合)2、在催化重整反应系统中,循环氢的目的是什么?重整过程中循环氢的目的是:改善反应器内温度分布;起热载体作用;抑制生焦反应;稀释反

20、应原料。3、催化重整的化学反应 芳构化反应: 六元环烷脱氢 五元环烷异构脱氢 烷烃环化脱氢 异构化反应 加氢裂化反应 氢解反应 积炭反应(叠合和缩合)4、重整催化剂的失活的原因催化剂表面积炭 长时间处于高温下引起铂晶粒聚集使分散度减小中毒 一是永久性中毒:砷、铅、铜、铁、汞、钠等;二是暂时性中毒:硫、氮等水氯不平衡,卤素流失。5、现代重整催化剂是由哪几部分组成?由基本活性组分(如铂)、助催化剂(如铼、锡等)和酸性载体(如含卤素的-氧化铝)所组成。其中贵金属铂是重整催化剂的基本活性组分,是催化剂的核心。6、重整的原料的选择有哪三方面的要求?馏分组成、族组成、毒物及杂质的含量 。7、重整原料的预处

21、理由哪几个单元组成?预脱砷、预分馏、预加氢、脱水和脱硫/氯8、重整催化剂再生的工序?其再生的过程包括烧焦、氯化更新和干燥。9、原料预处理的目的和作用?目的是切割符合重整要求的馏分和脱除对重整催化剂有害的杂质及水分; 作用是根据重整产物的要求切取适宜馏程的馏分作为重整原料。10、 催化重整中的芳构化反应有哪些特点?芳构化反应一般包括六元环烷脱氢、五元环烷异构脱氢和烷烃环化脱氢。其反应特点分别为:反应速度最快、强吸热反应、体积增大的反应和可逆反应;反应速度较快、强吸热反应、体积增大的反应和可逆反应;反应速度最慢,吸热反应、体积增大的反应和可逆反应。从上面几个反应可以看出,这类反应的特点是吸热、体积

22、增大、生成苯并产生氢气、反应速度快、可逆反应,它是重整过程生成芳烃的主要反应。11、为什么要对原料进行预处理?包括哪些内容?重整原料的选择主要有三方面的要求,即馏分组成、族组成和毒物及杂质含量。重整原料通常为石脑油(直馏汽油馏分)(主要原料),加氢裂化汽油,处理后的焦化汽油等。重整原料中含有少量的砷、铅、铜、铁、硫、氮等杂质会使催化剂中毒失活。水和氯的含量控制不当也会造成催化剂减活或者失活。为了保证催化剂在长周期运转中具有较高的活性,必须严格控制重整原料中杂质含量,所以要对原料进行预处理。原料预处理包括原料的预分馏,预脱砷,预加氢三部分,有时还有专门为重整原料脱水和脱硫。其目的是得到馏分范围,

23、杂质含量都合乎要求的重整原料。原料预处理目的是切割符合重整要求的馏分和脱除对重整催化剂有害的杂质及水分。预分馏的作用是切取合适沸程的重整原料。在预分馏塔,切去80或6的烷烃都可以转化为芳烃, 且平衡转化率较高,因烷烃环化脱氢是重整反应的一种,可见实际芳烃含量除了C6C8环烷烃转化为芳烃和原料中的芳烃含量外,还有烷烃转化为芳烃。所以,依芳烃转化率定义可知,对于原料固定,其的芳烃潜含量也一定,当有大量的烷烃转化成芳烃时,际芳烃含量可以大于芳烃潜含量,即重整转化率可超出100% 。16、 重整反应的主要影响因素1)反应温度:480530 较高的反应温度:利:对芳构化反应速度及反应平衡俱有利 弊:加氢

24、裂化反应加剧,使液收下降;催化剂积炭加快。2)反应压力,较低的反应压力:利于芳构化反应,汽油及芳烃收率较高,副产氢气纯度较高催化剂积炭加快。3)空速:采用适宜的空速。 延长反应时间对环烷烃芳构化意义不大,而对烷烃的环化脱氢芳构及加氢裂化反应影响较大。 4)氢油比:氢油比增大有利于保护催化剂,但能耗增加。17、简述三个重整反应器中各进行的主要反应及其特点第一反应器进行的主要是六元环烷烃脱氢反应,其特点是反应速率最快,且是强吸热反应;第二反应器进行的是五元环烷烃异构脱氢反应,其特点是吸热反应但反应速率较第一反应器慢;第三反应器进行的是以烷烃环化脱氢为主的吸热反应,其反应速率较慢,需在较为苛刻的条件

25、下才能进行。18、加氢裂化中的循环氢油什么作用?重整过程中循环氢有何作用?加氢裂化中的循环氢油的作用:氢油比是指进入到反应器中标准状态下的氢气与冷态进料(20)的体积之比。使用循环氢油有助于提高汽油比。 在一定的程度上,提高氢油比可以使原料的气化率提高,增大氢分压,这不仅有利于加氢反应,有利于减缓催化剂的积炭速度,延长操作周期,但是却增加了动力消耗和操作费用。同时,氢油比增大意味着反应物分压降低和反应物与催化剂的实际接触时间缩短,这又是对加氢反应是不利的,所以不能超出一定的范围。 此外,循环氢起着热载体的作用,加氢过程是放热反应,大量的循环氢可以提高反应系统的热容量,从而降低因加氢反应放热引起

26、的反应温度上升的幅度。在加氢精制过程中,反应的热效应不大,可采用较低的氢油比;在加氢裂化过程中,热效应较大,氢耗量较大,可采用较高的氢油比。重整过程中循环氢的作用:重整过程中,使用循环氢是为了抑制催化剂结焦,它同时还具有热载体和稀释气的作用。在总压不变时,重整过程用循环氢有利于提高氢油比,提高氢油比意味着提高氢分压,有利于抑制催化剂上的积炭,但会增加压缩机功耗,减小反应时间。一般对于稳定性较好的催化剂和生焦倾向较小的原料,可采用较小的氢油比,反之则采用较大的氢油比。简而言之,就是改善反应器内温度分布,起热载体作业;抵制生焦反应,保护催化剂活性寿命;稀释反应原料,使物料更均匀地分布于床层中。19

27、、重整催化剂为什么要有双重功能性质?由什么组分来保证实现?重整催化剂要具有脱氢和裂化、异构化两种活性功能,因为重整反应决定着它要具有两者功能,它们分别为金属活性中心和酸性中心,分别由金属盒卤素提供,即由金属和卤素组分来保证实现。故催化剂担体上的金属组分和酸性组分之间应有一个恰当的比例才能得到活性、选择性、稳定性良好的催化剂。20、重整催化剂为什么要预硫化?与加氢裂化催化剂预硫化目的有何不同?因为刚还原后的催化剂,具有很高的氢解活性,如不进行硫化,将在进油初期发生强烈的氢解反应,放出大量的反应热,使催化剂床层温度迅速升高,出现超温现象。上面出现这种现象,往往会造成严重后果,轻则造成催化剂大量积炭

28、,损害催化剂的活性和稳定性,重则烧坏催化剂和反应器。对催化剂进行硫化,目的在于抑制催化剂过度的氢解反应,以保护催化剂的活性和稳定性,改善催化剂初期选择性。重整催化剂预硫化是为了抵制催化剂的氢解活性和深度脱氢活性,而加氢催化剂预硫化是为了使催化剂的活性组分呈金属硫化物的形式,具有较高的活性。21、 简述催化重整在石油加工中的作用?(简述催化重整的概念、生产目的、产品特点及在炼油工业中的作用。)催化重整指在催化剂的作用下,烃类分子重新排列成新分子结构的工艺过程;其生产目的是为了生产高辛烷值汽油和生产轻质芳烃(C6C8);其的产品主要有高辛烷值汽油、生产轻质芳烃(C6C8)和大量的副产品氢气;其作用

29、:这是因为它有三方面的功能:一是能把辛烷值很低的直馏汽油变成80至90号的高辛烷值汽油。二是能生产大量苯、甲苯和二甲苯,这些都是生产合成塑料、合成纤维和合成橡胶的基本原料。三是可副产大量廉价氢气22、“后加氢”、“循环氢”的作用各是什么?脱戊烷塔的作用是什么?后加氢的作用是对二碳、三碳馏分进行催化,以脱除乙炔、甲基乙炔和丙二烯。脱戊烷塔的作用从塔顶脱除溶于重整产物中的少量气体烃和戊烷重整过程中循环氢的作用:重整过程中,使用循环氢是为了抑制催化剂结焦,它同时还具有热载体和稀释气的作用。在总压不变时,重整过程用循环氢有利于提高氢油比,提高氢油比意味着提高氢分压,有利于抑制催化剂上的积炭,但会增加压

30、缩机功耗,减小反应时间。一般对于稳定性较好的催化剂和生焦倾向较小的原料,可采用较小的氢油比,反之则采用较大的氢油比。简而言之,就是改善反应器内温度分布,起热载体作业;抵制生焦反应,保护催化剂活性寿命;稀释反应原料,使物料更均匀地分布于床层中。催化重整工艺条件的总结表:项目催化重整原料石脑油(直馏汽油馏分),加氢裂化汽油,处理后的焦化汽油生产高辛烷值汽油时,一般用80180馏分。当以生产BTX为主时,则宜用60-145馏分作原料,但在生产实际常用60 130馏分作原料,因为130 145馏分是在航空煤油的馏程范围内。当生产轻质芳香烃汽油时,宜采用60180的馏分。温度480530催化剂第一金属-

31、铂,第二金属-铼、铱、锡等,又称助催化剂,载体-Al2O3 促进脱氢反应金属活性中心, 促进异构化反应酸性活性中心(由卤素Cl或F提供) 压力1.52 MPa氢油比1200:1;m3/m3空速1.52h-1气相产品副产大量氢气、裂化气液相产品它旨在生产高辛烷值汽油、或者苯、甲苯以及二甲苯等化工原料,23、重整的良好原料是什么? 试说明原因 并阐述对重整原料的选择有哪些要求? (1) 环烷烃是理想的重整原料,含量越多越好。(2) 重整原料的选择三个要求:馏分组成、族组成、毒物及杂质含量1) 原料油的馏程:馏程根据生产目的确定。目的产物 适宜馏程,苯 6085甲苯 85110二甲苯 110145苯

32、-甲苯-二甲苯 60145或选60130高辛烷值汽油 80180轻芳烃-汽油 601802) 环烷烃是理想的重整原料,含量越多越好。3) 原料中少量的砷、铅、铜、铁、硫、氮等杂质会使催化剂中毒失活。第九章 延迟焦化石油烃类的热反应渣油热加工过程的反应温度一般在400-550 之间,主要有两类反应:裂解反应(吸热),缩合反应(放热反应)。1、烷烃热裂解反应类型:(1) C-C键断裂生成较小分子的烷烃和烯烃;(2) C-H键断裂生成碳原子数保持不变的烯烃和氢。渣油热反应的特点渣油热反应比单体烃更能反映出平行顺序反应的特征。渣油热反应时容易生焦,除了由于渣油自身含有较多的胶质和沥青质外,还因为不同族

33、的烃类之间的相互作用促进了生焦反应。渣油在热分解过程中的相分离问题。热反应通常表现为吸热。(分解反应占主导)反应深度小时,为一级反应,反应深度较大时,不再符合一级反应规律。焦炭化过程焦炭化过程是以渣油为原料,在高温(500550 )下进行深度热裂化反应的一种热加工过程。反应产物有,气体、汽油、柴油、蜡油和焦炭。产品特点减压渣油经焦化过程可以得到7080的馏分油,焦化汽油和焦化柴油中不饱和烃含量高,而且含硫、含氮等非烃类化合物的含量也高,因此,安定性差,必须经过加氢精制才能作为发动机燃料。焦化蜡油主要是作为加氢裂化或催化裂化的原料,有时也用于调合燃料油,焦炭除作为燃料外,还可用作高炉炼钢用。焦化

34、气体作燃料或石油化工原料。工艺特点是渣油轻质化过程,可以加工残炭值及重金属含量很高的各种劣质渣油,过程简单、投资和操作费用低。但焦炭产率高、液体产物的质量差。有延迟焦化和流化焦化减粘裂化是一种以渣油为原料的浅度热裂化过程,把重质高粘度渣油通过浅度热裂化反应转化为较低粘度和较低倾点的燃料油。减粘裂化流程图计算题(5分) 1、已知某重整原料的组成如下: 烷烃含量环烷烃含量芳烃C56.11.00.8C67.07.44.1C79.916.66.2C810.715.51.0C910.72.0C101.0合计45.442.512.1计算原料的芳烃潜含量。生成油的芳烃产率为49,计算芳烃转化率?根据计算结果

35、分析,为什么芳烃转化率会大于100%?解:芳烃潜含量=7.4%78/84+4.1+16.692/98+6.2+15.5106/112+1.0 =48.42芳烃转化率=49/48.42 =101%转化率大于100%是由于除了环烷烃转化为芳烃,部分烷烃也转化为芳烃。而在潜含量的定义中没有包括烷烃转化芳烃。2、某提升管入口油气流率和出口油气流率分别为7.5m3/s和15.2m3/s,提升管内径为1.2m,长度为25m,计算提升管内油气停留时间。答: 提升管的内径D=1.2m, 则提升管截面积F=D21/4=1.132(m2) 计算提升管下部气速:u下= v下/F=7.5/1.132=6.7(m/s) 计算提升管上部气速:u上= v上/F=15.2/1.132=13.4(m/s) 提升管的平均气速: u = =9.7(m/s) 停留时间为:t=25/9.7=2.6(s)3、已知某油品的恩氏蒸馏数据如下: 馏出体积分数,%01030507090100温度()34608196109126141试计算其体积平均沸点及恩氏蒸馏曲线的斜率。答:tv = ( t10 + t30 + t50+ t70+ t90)/5 = (60+81+96+109+126)/5 = 94.4 S = (t90- t10)/(90-10)=(126-60)/80 = 0.825 /%-

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