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1、Four short words sum up what has lifted most successful individuals above the crowd: a little bit more.-author-date有机化合物的红外光谱分析有机化合物的红外光谱分析 有机化合物的红外光谱分析 系 别： 化学物理系 学 号： PB09206108 姓 名： 倪 宇 飞 有机化合物的红外光谱分析一、实验目的（1） 初步掌握两种基本样品制备技术及傅立叶变换红外光谱仪的简单操作。（2） 通过谱图解析及标准谱图的检索，了解由红外光谱鉴定未知物的一般过程。二、 实验原理（1）原理概述物质分子中
2、的各种不同基团，在有选择的吸收不同频率的红外辐射后，发生振动能级之间的跃迁，形成各自独特的红外吸收光谱。据此，可对物质进行定性和定量的分析。特别是对化合物结构的分析，应用更为广泛。（2） 对试样的要求A. 试样应该是单一组分的纯物质，纯度应大于98%，便于与纯化合物的标准进行对照，多组分试样应尽量在测试前预先用分馏、萃取、重结晶、区域熔融和色谱法进行分离提纯；B. 试样中不应含有游离水。本身水有红外吸收，会严重干扰样品的谱图，而且会侵蚀吸收池的盐窗，游离水的吸收为止约为3400cm-1以及1630cm-1；C. 试样的浓度和测试厚度应该选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰透射比处于10%80%
3、范围内。（3） 制样方法本次实验中的提供了固体和液体两种未知待测样品，因此有针对性的采用了两种制样方法A. 液膜法对于沸点较高的的液体，直接将样品滴在两块NaCl盐窗之间，形成没有气泡的毛细厚度液膜，之后用夹具固定，放入仪器的光路中进行测试。本实验中由于液体的流动性较差，故只用一片盐窗即可；B.KBr压片法，将12mg固体试样与200mg纯KBr研细混合，研磨至粒径小于2微米，在油压机上压成透明薄片即可用于测定。（4）仪器工作原理傅立叶变换红外光谱仪主要由光源（硅碳棒、高压汞灯）、Michelson干涉仪、检测器、计算机和记录仪组成 FTIR仪器工作原理图 Michelson干涉仪光学示意及原
4、理图测试样品时时，由于样品对某些频率的红外光有吸收，使检测器的干涉强度发生变化，从而得到不同的干涉图。红外光是复合光，检测器接收到的信号是所有频率的干涉图的加和。三、 红外谱图的解析（1）红外谱图的主要参量峰位 化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；反之，出现在低波数区。峰强 瞬间偶极矩变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强；峰形 键两端原子电负性相差大的伸缩振动峰形较宽， 如O-H，N-H 等氢键的伸缩振动峰宽，C=O伸缩振动具有中等宽度，而C-C振动峰型较窄。（2） 红外光谱的峰区其中第一至三区域为官能团区，第四区为
5、指纹区；（3）常见官能团的特征吸收频率四、 仪器与试剂1. 仪器傅立叶变换红外光谱仪（德国Bruker公司，Tensor27型）；压片机；玛瑙研钵；红外灯，脱脂棉，镊子，窗片，夹具；2. 试剂NaCl窗片、KBr窗片，无水乙醇；分子式为C7H6O3的固体未知样品，分子式为C16H22O4的液体未知样品。五、 实验步骤1. 样品制备（1） 固体样品（C7H6O3）:KBr压片法用一玛瑙研钵将KBr晶体充分研磨充分后加入其质量5%的待测固体样品，混合均匀并使其粒径小于2微米。在一个具有抛光面的金属模具上放一个圆形纸环，用刮勺将待测Y样品完全置于纸环内，盖上模具放于油压机中压片，成片后放入夹片中待测
6、；（2） 液体样品：液膜法在红外灯下，取一块NaCl盐窗，用刮勺沾取一滴待测液体样品均匀的涂在窗片上，安装好夹具待测；2. 仪器测试进入测试对话框 背景测试 样品测试 标峰值 打印谱图 取出样品室中的样品根据所提供的分子式，结合IR谱图，推测可能该未知化合物的分子结构式。六、 实验结果讨论与分析1. C7H6O3固体样品的红外谱图分析实际测得的IR谱图附在报告的结尾处；首先计算出该分子的不饱和度=7+1-6/2=5在仅有七个碳的情况下有五个不饱和度，可以初步断定该分子内部存在苯环结构。在红外谱图上可以读出在1982.62cm-1、1612.5cm-1、1443.27cm-1有强吸收峰出现，这是
7、苯环骨架振动的特征吸收。在2857.67cm-1处有一较宽的中强峰，这是羧基的特征吸收峰，由于羧基的存在，拉平了苯环上的C-H振动吸收。从峰形上看有形成分子内氢键的趋势。在3236.81cm-1处有一个尖锐的吸收峰这是游离羟基的特征吸收峰，不过通常情况下的OH吸收峰应在3300cm-1左右，由于苯环共轭效应带来的电子云平均化使得化学键的力常数有所下降。不过从峰形来看，羟基是游离状态，故该分子的实际状态可能是羧基形成了分子间氢键但羟基处于游离状态。现在可以确定的是分子内有苯环、羟基、羧基三种官能团，为了确定本的取代情况，必须借助指纹区的吸收情况；在758.90cm-1和658.68cm-1有两个
8、明显的强吸收存在，可以确定时而取代的情况。但由于谱图的条件不是很理想，干扰峰很多，无法进行进一步的判断，故查询标准谱进行比较。 对二取代的情况 间二取代的情况 邻二取代的情况将这三幅标准图与实际测得的IR谱图进行比较，可以看到邻二取代的情况吻合度最高，特别是3236.81cm-1处的羟基吸收峰以及2857.67cm-1处羧基的吸收，无论是峰形还是峰强都完全吻合。因此可以确定分子式为C7H6O3的化合物为水杨酸。 水杨酸是一种白色粉末状晶体，与未知样品的物理性质接近。2. C16H22O4液体样品的红外谱图分析首先计算出该分子的不饱和度=16+1-22/2=6，同样是一个饱和度较大的分子；在15
9、99.72cm-1、1579.71cm-1、1384.14cm-1处有尖锐的吸收峰，这是苯环的骨架振动特征吸收，可以初步确定该化合物为芳香族化合物；在3071.09cm-1处有一尖锐的中强峰，这是苯环上C-H的振动吸收峰，没有波数更高的吸收峰，说明分子内不含游离的羟基或是C=C结构，有可能是酯类化合物；在1731.04cm-1处有强吸收峰存在，这是羰基（一般1730cm-1附近为酯类）的特征吸收峰；1122.03cm-1、1286.43cm-1有两个宽且较强的吸收峰，这是酯类C-O伸缩振动的特征吸收峰。再来看饱和烃基的情况，2960.09cm-1和2873.61cm-1说明分子内饱和烃基的种类
10、比较多，另外在720cm-1附近并没有看到明显的吸收峰存在，故分子内可能并不存在-(CH2)n-的结构。下一步确定苯环的取代情况，744.18cm-1处有一明显的吸收峰，可能是邻而取代的芳香族化合物；考虑到实验室提供的试剂应该是无毒且易于获取的试剂，故先假定该分子的对称性比较高。推测有两种可能的结构第一种情况 该化合物的标准IR谱图 将该IR谱图与所测得的IR谱图进行对比，可以看到在28003000cm-1之间的峰形有较大出入，即饱和烃基的与实际的未知样品不符，故这种结构可以排除。第二种情况，取代基上连有异丙基。 该化合物的IR谱图为对比谱图可得第二种情况更符合，即支链上为异丙基结构。七、 思
11、考题1. 为什么测试红外光谱选用KBr和NaCl制样？有什么优缺点？因为如果用纯样品进行测试的话，吸收太强，导致吸收峰难以观察到，无法进行分析；必须加入一些试剂将待测样品进行稀释；选用KBr和NaCl是因为它们在测试的波段没有吸收，不会影响最终分析的结果。但是缺点也很明显，二者都会吸收空气中的水分，容易被水侵蚀。2. 用FT-IR仪测试样品时为什么要先做背景测试？因为仪器自身原因及外界环境造成的背景干扰会影响测试结果的可信度，故必须先测试背景并在测试的结果中扣除背景噪声信号的影响。3. 如何用红外光谱鉴定饱和烃、不饱和烃和芳香烃的存在？对于饱和烃，其C-H的面内伸缩振动特征吸收位于3000cm
12、-1以内，在1465cm-1左右是甲基的C-H面外弯曲振动，亚甲基的略低，若存在-(CH2)n-的结构在720cm-1附近会有一个中强峰；对于不饱和烃，与双键C相连的氢伸缩振动吸收位置一般在30003100cm-1之间，在16201680cm-1之间是双键的伸缩振动；芳香族化合物的C-H伸缩振动与不饱和烃类比较接近，IR谱图主要的区别在于芳香族化合物在1420cm-11600-1有24个明显的吸收，这是苯环的骨架振动；同时苯也有一个7001000cm-1的指纹区用于判断芳环上的取代情况。4. 醇类、羧酸和酯类话和物的红外光谱有何区别？首先在酯类化合物中是看不到羟基的特征吸收峰的，对于醇类化合物一般-OH伸缩振动，游离态3630 cm-1非常尖锐；有氢键存在时为3550 3200cm-1的宽峰，羧酸的羟基伸缩振动一般在25003300cm-1之间，缔合状态是一个宽峰；另外醇的C-O伸缩振动在10001200cm-1左右，高于羧酸；羧酸在1700cm-1处有羰基的吸收峰而醇类没有；对于羧酸和酯类，除了酯类没有羟基的吸收外，酯类在10001300cm-1有几个宽而强的C-O伸缩振动吸收峰。-