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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 答案大部分都是在网上或者书上找到的,少数自己总结的,不能确保百分之百正确,仅供 参考,如发觉错误和遗漏之处,请大家指出！运算题其次题方法应当没错,答案有保留小数方面的问题,假如有人找到正确的解答欢迎 补充；一、名词说明1. 凝胶化现象 :多官能团单体聚合到某一程度,开头交联,粘度突增,气泡也难上升的现象；2. 多分散性： 合成聚合物总是存在肯定的分子量分布,常称作多分散性；非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度；3. 玻璃化温度：4. 自由基聚合：自由基成为活性种,打开烯类的 键,引发聚合,成为自由基聚合；5. 胶束成核： 难
2、溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元4,就被沉析出来,与初级自由基一起被增溶胶束捕获,引发其中的单体聚合而成核,即所谓胶束成核；6. 加聚： 稀类单体 键断裂而后加成聚合起来的反应；7. 缩聚反应： 是官能团单体多次缩合成聚合物的反应,除形成缩聚物外,仍有水、醇、氨或氯化氢等 低分子副产物产生；8.接枝共聚物：主链由某一种单元组成,支链就由另一种单元组成；9.竞聚率： 是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比；10. 均相成核： 溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基,多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基 相互集合在一起,絮凝成核的现象；11. 定向聚合： 定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、
3、插入增长等形成立构规整或定 向聚合物 的过程12. 开环聚合：环状单体 - 键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应,称作开环聚合 ；13. 共聚合： 由两种或两种以上单体共同聚合,生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物 的反应；14. 化学计量聚合：阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量运算确定,因此也 称为化学计量聚合；15. 嵌段共聚物： 是将两种或两种以上性质不同的 聚合物 链段连在一起制备而成的一种特别聚合物,每 一锤炼可长达至几千结构单元；16. 种子乳液聚合：将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳50-100nm,然后将少量种子胶乳 1%-3%加
4、入正式乳液聚合的配方中,种子胶粒被单体所溶胀,连续聚合,使粒径增大的过程名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 10 页精选学习资料 - - - - - - - - - 二、填空题共 20 分,每空 1 分1. 按单体 -聚合物结构,聚合反应可分为 缩聚、 加聚、开环聚合 三大类；而按聚合机理,就另分成为 逐步聚合 和 连锁聚合 两大类；2. 聚合物可以处于 非晶态、 部分 结晶和 晶态；非晶态聚合物又可以分为玻璃态、 高弹态、 粘流态 三种力学态；3. 二元共聚物有 无规 共聚物,交替 共聚物,嵌段 共聚物,接枝共聚物；4. 分子量掌握是 线形 缩聚的关键,凝胶点的掌握是 体
5、形 缩聚的关键；5. 实施逐步聚合有 熔融 聚合,溶液 聚合,界面 缩聚,固相 缩聚等四种方法；6. 加聚是加成聚合的简称,一般属于连锁聚合机理,包括 自由基聚合、 阴离子聚合、 阳离子聚合、配位聚合 等；7. 按共聚物结构,共聚合可以分成 无规 共聚,交替 共聚,嵌段 共聚,接枝 共聚等几类；8.引发剂的挑选原就是依据聚合实施方法挑选引发剂种类、 依据聚合温度挑选分解活9.化能适当的引发剂、依据聚合周期挑选半衰期与聚合时间相当的引发剂；乳液聚合影响因素有单体、引发剂和乳化剂、其他助剂的种类和用量等配方问题；以及温度、搅拌强度、加料方式、停留时间分布连续法等操作条件；10. 嵌段共聚物的性能与
6、链段 种类、长度、数量 有关；11. 引发剂 是影响立构规整程度的关键因素,溶剂和温度就是帮助因素12. 环的稳固性与 环的大小、环中 杂原子、取代基 三因素有关；13. 传统乳液聚合配方由非水溶性单体、水溶性 引发剂、水溶性乳化剂、水四组分构成,形成胶束、单体液滴、水三相；三、判定题1.乳化剂是进行乳液聚合的重要组分,乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳固和增溶的作用； 正确 P155 第五段2.无规预聚物中基团分布和后续反应是有规律的；错误 P40 第三段 正确 P109 其次3.自由基聚合的缺点是聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法掌握；段名师归纳总结 4.r1=r2=0, 说明两种自由基都能
7、与同种单体均聚,也能与异种单体共聚； 错误 只能发生第 2 页,共 10 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 交替共聚 P142 或者 P124 第四段5.在自由基聚合中,上升温度,将加速引发剂分解,从而提高聚合速率；正确 P90 其次段6. 自由基聚合机理是慢引发、快增长、 速终止、 有转移, 总反应速率由链引发来掌握； 错误此为机理特点,而不是机理 P113 或 75 第三段7. 取代基的共轭效应、极性效应和位阻效应对单体的活性影响不大； 错误 P66-68 8. 通过微乳液聚合可以制备纳米级微粒；正确 P162 第四段9. 悬浮聚合物的粒径主要受
8、搅拌和分散剂掌握； 正确 P150 倒数第一段10. 阴离子聚合可用来合成窄分子量分布的聚合物和嵌段共聚物； 正确 P190 第五段11. 在己内酰胺的阴离子开环聚合中,聚合时加入预先制备出的N - 乙酰基己内酰胺一样不可以排除诱导期； 正确 P224 倒数其次段12. 溶剂的极性会影响到阳离子活性种的活性和增长速率常熟； 正确 P186 倒数第三段13. Z-N 引发剂对聚合物的立构规整度影响不大,目前有四类引发体系；错误 P198 第一段14. 线形缩聚的首要条件是需要2-2 或 2-官能度体系作原料； 正确 P19 倒数第一段15. 在聚氨酯合成,成型全过程中,往往不需经要过预聚,直接经
9、过交联交阶段即可； 错误 P50 倒数其次段16. 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂；正确苯乙烯的相对活性 1/r1=k12/ k11, 醋酸乙烯酯的相对活性 1/r2=k21/ k22 ,苯乙烯的相对活性远远大于醋酸乙烯酯的,说明苯乙烯的自由基共聚和的活性比较大,而醋酸乙烯酯的均聚活性比较大；当在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯,会影响醋酸乙烯酯的均聚的聚合速率,使其降低,反应产物会削减,由于其中一部分醋酸乙烯酯和苯乙烯发生共聚四、简答题共 42 分,每题 7 分1 举例说明和区分线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物；名师归纳总结 - - - - -
10、 - -第 3 页,共 10 页精选学习资料 - - - - - - - - - 2 什么是凝胶效应和沉淀效应？举例说明；对于单体、聚合物、溶剂互溶的均相体系,当反应进入中期后,体系粘度加大,阻碍大分子链自 由基的扩散,导致链终止反应速率常数随粘度增大而快速下降,而粘度变化对单体扩散并不影响,链 增长反应速率常数基本不变,由此表现出粘度增加的净结果为聚合速率加速,这一现象称为凝胶效应；60%后,显现自动加速现象；例如,甲基炳烯酸甲脂在苯中聚合,当单体浓度大于 当反应体系为互不相溶的非均相体系时,整个聚合反应在异相中进行,放心形成的聚合物在一开 始就从体系中沉析出来,链自由基包裹在长链形成的无规
11、线团内,难以终止,从而使聚合加快,这种 效应称为沉淀效应；例如,氯乙烯的聚合,聚合物不溶于单体,在很低转化率下就产生自动加速；3 什么叫玻璃化温度？橡胶和塑料的玻璃化温度有何区分？聚合物的熔点有什么特点？非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态,受热至某一温度范畴,就转变成高弹态橡胶态,这一转 变温度特称为玻璃化温度 Tg；玻璃化温度是非晶态塑料玻璃化温度是非晶态塑料如聚氯乙烯、聚苯乙烯等的使用上限温度,是橡胶如顺丁橡胶、自然橡胶等的使用下限温度；名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 10 页精选学习资料 - - - - - - - - - 熔点是晶态转变成熔体的热转变温度,是晶态聚
12、合物的使用上限温度；晶态聚合物往往结晶不完全,加上分子量有肯定分布,因此无固定熔点,而有肯定熔融范畴；在肯定范畴内,聚合物熔点随分子量的增加而增加,然后趋于稳固,最终接近定值；4 自由基聚合时, 单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特点？与聚合机理 有何关系？自由基集合时, 引发剂是在较长时间内逐步分说明放自由基的,因此单体是逐次与产生的自由基作 用增长的,故转化率随时间延长而逐步增加；而对产生的一个火星中心来说,它与单体间反应的活化能很低, Kp 值很大,因此瞬时内就可生成高聚物；因此,从反应一开头有自由基生成时,聚合物分子量就很大,反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大；5
13、 为什么要对共聚物的组成进行掌握？在工业上有哪几种掌握方法？它们各针对什么样 的聚合反应,试各举一实例说明；由于在共聚物反应中,两单体共聚物的活性不同,其消耗程度就不一样,故体系物料配比不断改变,所得的共聚物的组成前后不均一,无法获得组成均一的共聚物；主要掌握方法有：6在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时,假设加入少量的苯乙烯会显现什么现象.为什么 .用反应式说明之；名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 10 页精选学习资料 - - - - - - - - - 7 分别表达进行阴离子,阳离子聚合时,掌握聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法；进行离子聚合时,一般多采纳转变聚合反应温度或
14、转变溶剂极性的方法来掌握聚合反应速度；阴离子聚合一般为无终止聚合,所以通过引发剂的用量可调剂聚合物的分子量；有时也通过加入 链转移剂例如甲苯调剂聚合物的分子量；阳离子聚合极易发生链转移反应；链转移反应式影响聚合物分子量的主要因素,而聚合反应温度 对链转移反应的影响很大；所以一般通过掌握聚合反应温度来掌握聚合物的分子量,也可加入链转移 剂来进行调剂；8丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物？为什么？怎样别离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯？丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚 物；离子聚合,由于甲基为推电子基,不易阴离子聚合
15、,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳固的结构,因此只能生成低聚物；用 Ziegler-Natta 催化剂进行配位聚合可得高聚物,由于单体聚合才能弱,但催化剂才能强；鉴定可用沸腾庚烷萃取法和光谱法；9 简述引发剂的种类,并举例；1 偶氮类引发剂,例：偶氮二异丁腈AIBN2 有机过氧类引发剂,例：过氧二苯甲酰BPO3 无机过氧类引发剂,例 : 过硫酸钾 4 氧化复原引发体系 催化剂时须留意什么问题,聚合体系、单体、溶剂等应采纳何种保 10 使用 Ziegler-Natta 证措施？聚合终止后用什么方法除去残余催化剂？Ziegler-Natta催化剂的主催化剂是
16、路易斯酸,为常用的阳离子聚合引发剂；共催化剂是路易斯碱,为常用的阴离子聚合引发剂,活性中心易与水、空气中的氧、二氧化碳等反应失去活性；反应体系应用惰性气体爱护,除去空气；水分,繁体、溶剂在反应前应精制、净化；溶剂多用烃类 化合物；一般高效催化剂由于用量少,可不脱除；如有需要,可加入水、醇、螯合剂来脱除；11 合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些？ 1在聚合过程中不发生链转移和链终止； 2与链增长速度相比,链引发速度相对较快,链增长几乎同时开头； 3搅拌良好,反应物的反应时机均等；名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 10 页精选学习资料 - - - - - - - -
17、- 4解聚可以忽视；12 什么是自动加速现象？产生的缘由是什么？对聚合反应及聚合物会产生什么影响？当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速率自动加快,这一现象称为自动加速现象；这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制,而链增长速率变化不大,从而是聚 合速率加快；自动加速现象可提高聚合反应速率,但掌握不好,会显现爆聚使聚合失败；自动加速现象使聚合物 分子量分布变宽；13 聚合物化学反应有哪些特点？与低分子化学反应有什么区分？与低分子化合物相比,由于聚合物分子量高,结构和分子量有多分散性,因此聚合物在进行化学反应 时有以下几方面特点：1如反应前后聚合物的聚合度不变,由于原料的原由
18、官能团往往和产物在同一分子链中,也就是 说,分子链中官能团很难完全转化,此类反应需以结构单元作为化学反应的运算单元；2如反应前后的聚合物的聚合度发生变化,就情形更为复杂；这种情形常发生在原料聚合物主链 中有弱键,易受化学试剂攻击的部位,由此导致裂解或交联；3与低分子反应不同,聚合物化学反应的速度仍受到大分子在反应体系中的形状和参与反应的相 邻基团等的影响；4对均相的聚合物化学反应,反应常为扩散掌握,溶剂起着重要的作用；对非均相反应就情形更 为复杂14 悬浮聚合和微悬浮聚合在分散剂选用、产品颗粒特性上有何不同？悬浮聚合分散剂主要是水溶性高分子和不溶于水的无机粉末,而微悬浮聚合的分散剂是特别的复合
19、乳 化体系,即由离子型外表活性剂和难溶助剂组成；悬浮聚合产品的粒度一般在 50um-2000um之间,而 微悬浮聚合产品的粒度介于 0.2um-1.5um 之间；五、运算题名师归纳总结 1.求以下混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数；a、组分 A：质量= 10g,第 7 页,共 10 页分子量= 30 000；b、组分 B：质量= 5g,分子量= 70 000；c、组分 C：质量= 1g,分子量= 100 000- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 2.等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995 或 0.999 时聚酯的聚合度多少
20、？名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 10 页精选学习资料 - - - - - - - - - 3.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60下进行本体聚合,试运算链引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比；对聚合有何影响？运算时用以下数据： I=0.04 mol .L-1 ,f =0.8；kd=2.0 10-6s-1,kp=176 L .mol.s-1,kt=3.6 107 4.L .mol .s-1, 60=0.887 g.mL-1 ,CI=0.05 ；CM=0.8510-4；40 ,50, 聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂溶度无关而尽打算于聚合温度？试求55, 60 摄氏度下聚氯乙烯的平均聚合度；名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 10 页精选学习资料 - - - - - - - - - 5.比较苯乙烯在60下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度；乳胶粒数=1.01015ml-1,名师归纳总结 M=5.0mol .L-1 , =5.01012 个ml .s-1；两体系的速率常数相同：kp=176Lmol .s-1 , 第 10 页,共 10 页k t=3.6107Lmol .s-1；- - - - - - -