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1、物质结构与性质【知识与方法归纳】结构与性质综合题常考的知识点是：电子排布式（构造原理）、电离能、电负性、分子（离子）的结构及空间构型、杂化轨道理论、等电子体原理、分子间作用力（重点是氢键）、配合物、化学键（晶格能）、晶体类型等知识及应用。重点关注：原子核外电子排布式、价电子排布式或离子核外电子排布式，重点是第四周期过渡元素，要熟记原子序数，特别关注Gr、Cu、Mn 、Ni 、Fe 、Fe2+、Fe3+等，分子的结构式、空间结构、杂化轨道，熟知常见的微粒杂化方式如：NH3分子三角锥形N原子 SP3杂化、 H2O分子 V形 O原子 SP3杂化等。第一电离能、 电负性， 晶格能大小的比较。特别注意C
2、、N、O第一电离能的关系NO C、电负性的关系ONC由大到小比较的特点，要从结构准确进行判断，确保不丢分。等电子体计算时要先看原子个数再找价电子数或电子总数晶体类型以及晶体中微粒个数比的计算方法、分子间作用力、 分子间氢键， 规范回答相关问题。配合物结构等知识及应用。【真题模拟题训练】1.（11 江苏 21A）原子序数小于36 的 X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成化合物种类最多的元素， Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2 倍， Z 原子基态时2p 原子轨道上有 3 个未成对的电子，W的原子序数为29。回答下列问题：（1）Y2X2分子中 Y原子轨道的杂化类型为，1mol Y2X2含有
3、键的数目为。（2）化合物 ZX3的沸点比化合物 YX4的高，其主要原因是。（3）元素 Y的一种氧化物与元素Z 的一种氧化物互为等电子体，元素 Z 的这种氧化物的分子式是。（4）元素 W的一种氯化物晶体的晶胞结构如图13 所示，该氯化物的化学式是，它可与浓盐酸发生非氧化还原反应，生成配合物HnNW3，反应的化学方程为。【参考答案与解析】本题把元素推理和物质结构与性质容融合成一体，考查元素推理、原子轨道杂化类型、分子空间结构、氢键、等电子体原理、晶胞结构、化学键的数目计算、新情景化学方程式书写等知识的掌握和应用能力。本题基础性较强，重点突出。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - -
4、 - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 4 页 - - - - - - - - - 解答此题首先要正确判断几种元素，X 为 H， Y 为 C,Z 为 N,W 为 Cu,分析熟悉的C2H2(乙炔)中 C 原子的杂化方式一般可用线形构型快速判断。共价型微粒沸点反常一般要从是否存在分子间氢键上考虑，而原子晶体和离子晶体则要从键能（晶格能） 上考虑，注意变化规律。等电子体从CO 与 CO2微粒个数上去找N 的几种氧化物，再比较是否为等电子。（1）sp 杂化3mol 或 3 6.2 10 23个 （2）NH3分子间存在氢键（3）
5、N2O（4）CuCl Cul+2HCl=H2CuCl3 (或 CuCl+2HCl=H2CuCl3 【典型错误与矫正】回答不规范：（1）只写 3，无mol 或 NA （2）错答为 NH3分子中（内）存在氢键或只答有氢键未指明是什么微粒，或错答为分子间作用力。（3）错写为离子CNO-。书写等电子体时要注意题目要求，分子还是离子。2.（10 年江苏高考） 乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。(1)CaC2中 C22-与 O22+互为等电子体，O22+的电子式可表示为；1mol O22+中含有的键数目为。(2)将乙炔通入【 Cu(NH3)Cl】溶液生成Cu2C2红棕色沉淀
6、。 Cu+基态核外电子排布式为。(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是；分子中处于同一直线上的原子数目最多为。(4)CaC2晶体的晶胞结构与NaCl 晶体的相似（如右图所示），但 CaC2晶体中含有的中哑铃形 C22-的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中 1个Ca2+周围距离最近的C22-数目为。【参考答案与解析】解答本题（ 1）首先要从C22-结构考虑， C22-与 N2互为等电子体，根据N2结构不难写出O22+的 电子式，（2）要注意问的是Cu+离子而不是Cu 原子（ 3）C 原子成键方式不同，杂化方式一定不同，从碳碳三键和双键角度考虑，不难得出结论。处
7、在直线上和平面上是不同的，所以要从三键线性结构考虑。（4）注意晶胞结构与NaCl 不同，拉长了，所以距离发生了变化。【典型错误与矫正】（2）错写成【 Ar】3d104S1、 【 Ar】3d94S2 、 【Ar】4S13d10 、 【Ar】3d9 或写成原子结构示意简图，此答案在填写时要注意审题，是写原子还是离子，是基态原子还是价电子结构，同时注意书写规则不要考虑能级交错。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 4 页 - - - - - - - - - （3）SP
8、2写成 SP2或 SP2 3.顺铂是美国教授B Rosenberg 等人于 1969 年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物，它的化学式为Pt(NH3)2Cl2。(1)与 NH3互为等电子体的分子、离子有、（各举一例）。(2)碳铂是 1，1-环丁二羧酸二氨合铂()的简称，是第二代铂族抗癌药物，其他毒副作用低于顺铂。碳铂的结构如下图：碳铂中含有的作用力有（填字母）。A极性共价键B非极性共价键C配位键D离子键E金属键F键 G键(3)碳铂中 C 原子的杂化方式有。(4)铂（Pt）单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。晶胞中铂（ Pt）
9、原子的配位数为。原子序数小于36的元素 A和B，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数 B比A多1，基态 B原子中含有三个未成对电子。请写出A2在基态时外围电子（价电子）排布式为，B元素在周期表中的位置为。【参考答案与解析】（1）PH3或 AsH3 、H3O+或 CH3（2）ABCFG （ 3）sp3和 sp2（4）123d6第四周期族4.已知 A、B、C、D 都是短周期元素，它们的原子半径大小为BCDA 。B 的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同；D 原子有 2 个未成对电子。 A、B、D 三种元素组成的一种化合物M 是新装修居室中常含有的一种有害
10、气体。 E 的硫酸盐溶液是制备波尔多液的原料之一。回答下列问题（用元素符号或化学式表示）。（1）M 分子中 B 原子轨道的杂化类型为，1mol M 中含有 键的数目为。（2）化合物 CA3的沸点比化合物BA4的高，其主要原因是。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 4 页 - - - - - - - - - （3）写出与 BD2互为等电子体的C3的结构式。（4）E+的核外电子排布式为，图12 是 E 的某种氧化物的晶胞结构示意图，氧的配位数为。（5）向 E 的硫
11、酸盐溶液中通入过量的CA3，写出该反应的离子方程式：。【参考答案与解析】（1）sp23NA(或 36.021023)（2）NH3分子间能形成氢键（3）N=N=N（4）1s22s22p63s23p63d104 （5）Cu2+4NH3=Cu(NH3) 42+ 5钴（ Co）是一种重要的战略金属，钴及其合金广泛应用于电机、机械、化工、航空和航天等领域。钴在化合物中通常以+2、+3 的形式存在。（1）写出基态Co 原子的核外电子排布式。（2） Co2+、 Co3+都能与 CN形成配位数为6的配离子。CN中碳原子的杂化方式为；1molHCN分子中 键的数目为。（3）Co 的一种氧化物的晶胞如右图所示（其
12、中黑球代表Co） ，则该氧化物的化学式为。在该晶体中与一个氧离子等距离且最近的Co 离子所形成的空间构型为。（4）用 KCN 处理含 Co2+的盐溶液，有红色的Co(CN)2析出，将它溶于过量的KCN 溶液后， 可生成紫色的 Co(CN)64-，该配离子是一种相当强的还原剂，在加热时能与水反应生成Co(CN)63-，写出该反应的离子方程式。【参考答案与解析】A.（1）1s22s22p63s23p63d74s2（2）sp 2NA（3）CoO 正八面体。（4）2Co(CN)64- +2H2O =2Co(CN)63- +H2+2OH-。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 4 页 - - - - - - - - -