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1、名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -优秀学习资料欢迎下载4 3- 4 3- 分析化学复习摸索题 1.写出以下酸碱组分的质子平稳式：（1）cmol.L-1 NH 4HCO 3；3 + CO3 2- 答： H+ + H2CO3 = OH + NH（2）cmol.L-1 NH 4F ；答： H+ + HF = OH + NH3 （3）cmol.L-1 NaNH4HPO 4；答： H+ + H2PO4- + 2H3PO4 = OH- + NH3 + PO4 3- （4）cmol.L-1 NH 4H2PO4；3 + HPO4 2- + 2PO4 3- 答
2、： H+ + H3PO4 = OH- + NH（5）c1 mol.L-1 NH 3 + c2 mol.L 4 + = OH- - C 2 -1 NaOH ；答： H+ + NH（6）c1 mol.L-1 HAc + c2 mol.L-1 H 3BO3；- + H 2BO3- 答： H+ = OH- + Ac（7）c1 mol.L-1 H 3PO4 + c2 mol.L-1 HCOOH ；答： H+ = OH- + H2PO4- + 2HPO4 2- + 3PO4 3- + HCOO- （8）c1 mol.L-1 NaH 2PO4 + c2 mol.L-1 HCl ；答： H+ + H3PO4
3、= OH- + HPO4 2- + 2PO43- + Cl- （9）c1 mol.L-1 NaH 2PO4 + c2 mol.L-1 Na 2HPO 4；3PO4 = OH- + HPO4- - c2 + 2PO答：以 H2PO4-,H 2O为零水准： H+ + H以 HPO 2-,H 2O为零水准： H+ + H2PO4- - c1 + 2H3PO4 = OH- + PO（10） c1 mol.L-1 HAc + c2 mol.L-1 NaAc ；答：以 HAc,H2O为零水准： H+ = OH- + Ac- - c2- 以 Ac-,H 2O为零水准： H+ + HAc - c1 = OH2
4、.以下各组酸碱物质中,那些属于共轭酸碱对？（1）H3PO4 Na2HPO（2）2-H2SO4 SO4（3）2-H2CO3 CO3（4）（5）NH3 +CHCOOH NH2CH2COOH2Ac + Ac-（6）CH2 6 N 4H + CH2 6 N 4（7）NH2CH2COOH NH3 C8H5O4- C 8H6O4+CH2COOH （8）（9）+ H2O H 3O（10） H2Ac + HAc 答： 6,7,8,9,10. 3.4.用吸取了二氧化碳的NaOH溶液滴定 H3PO4至第一化学计量点时,对测定结果有无影响；如滴定至其次化学计量点时,情形又怎样？答：第一化学计量点：生成 H2PO4-
5、 , 甲基橙作指示剂其次化学计量点：生成 HPO 2- , 酚酞作指示剂 , , 吸取的 CO2 H2CO3, 无影响；吸取的 CO2 HCO-, 有影响；与大气平稳的纯水的pH 值,等于、大于或小于7.0 . 答：由于与大气平稳的纯水吸取了大气中的CO 2,所以 pH 7.0 ；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 1 页,共 8 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -优秀学习资料 欢迎下载5. 判定以下体系哪些为有效的缓冲体系：（1） 0.10 mo
6、l.L-1 Na2B4O7 溶液；（2） 0.10 mol.L-1 NaH2PO4与 0.10 mol.L-1 Na2HPO 4等体积混合；（3） 0.10 mol.L-1 NH4HF2；（4） 0.10 mol.L-1 H3PO4 与 0.10 mol.L-1 Na2HPO 4等体积混合；（5） 0.20 mol.L-1 NH2CH2COOH与 0.10 mol.L-1 HCl 等体积混合；（6） 0.20 mol.L-1 ClCH2COOH与 0.10 mol.L-1 NaOH等体积混合；（7） 0.20 mol.L-1 ClCH2COOH与 0.10 mol.L-1 HCl 等体积混合；
7、（8） 0.20 mol.L-1 NH2CH2COOH与 0.10 mol.L-1 NaOH等体积混合；（9） 0.20 mol.L-1 NH2CH2COOH与 1.0 10-4 mol.L-1 HCl 等体积混合；（11） pH = 1.00 的溶液中加入等体积的 0.20 mol.L-1 CH2 6N4溶液；答： 1,2,3,5,6,8,10. 6列出运算以下体系H+ 的相宜的运算式：-13 ； 第 2 页,共 8 页 （1）0.10 mol.L-1 NH3溶液 NH 3：Kb = 1.8 10-5 ；答： H+ = Kwc bKb（2）1.0 10-7 mol.L-1 HCl ；答： H
8、+ = c ac24Kwa2（3）0.033 mol.L-1 Na2HPO 4溶液 H3PO4：Ka1 = 6.9 10-3, Ka2 = 6.2 10-8, Ka3 = 4.8 10答： H+ = Ka3/ca2KwcK（4）0.10 mol.L-1 Na 2S 溶液 H 2S：Ka1 = 8.9 10-8, Ka2 = 1.2 10-13 ；答： H+ = KwcKa 2b（5）0.10 mol.L-1 NH4Ac 溶液 HAc ：Ka = 1.75 10-5 ；答： H+ = KaNH4KaHAc（6）0.050 mol.L-1 H 3BO3 + 0.050 mol.L-1 HCl 混合
9、液 H 3BO3：Ka = 5.8 10-10 ；答： H+ = CHCl+OH-+H2BO3 CHCl+H 2BO3 =cHClcH3BO 3KacHClKa-9 ；H（7）0.10 mol.L-1 CH2 6N4H + 0.10 mol.L-1 HAc 混合液 CH 2 6N4H：Kb = 1.35 10答： H+ = KaCH26N4HcCH26N4HKaHAcc HAc（8）0.15 mol.L-1 NaAc + 0.10 mol.L-1 HAc + 4.0 10-4 mol.L-1 Na 2C2O4混合液；答： H+ = KaHAccHAccAc细心整理归纳 精选学习资料 - - -
10、 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -优秀学习资料 欢迎下载7列出以下体系的质子条件式,并判定体系的（1）0.10 mol.L-1 HCl 滴定 0.10 mol.LpH是大于或小于 7.0 ：-1 NH3 + 0.20 mol.L-1 H3BO3 至化学计量点时；答：体系： NH4Cl+H3BO3 PBE：H +=OH- +NH 3+H 2BO3- , pH 7 （3）0.10 mol.L-1 HCl 滴定 0.10 mol.L-1 NaOH + 0.10 m
11、ol.L-1 NaAc 的混合液至化学计量点时；答：体系： NaAc （4） PBE：H+HAc=OH-, pH 7 -1 HCl+ 0.10 mol.L-1 HAc 的混合液至第一化学用 0.10 mol.L-1 NaOH滴定 0.10 mol.L计量点时；答：体系： HAc PBE：H+=OH-+Ac-, pH 7 第 3 页,共 8 页 - - - - - - - - - （5）用 0.10 mol.L-1 HCl 滴定 0.10 mol.L-1 Na 2B4O7 10H2O至化学计量点时；答：体系： H3BO3-+H2BO3- , pH 20Ka = 14.00-4.75 = 9.25
12、 -9.25 500 CSP Ka = 0.025 10W , CSP/Ka = 0.025/10 H+ sp = KaNH4cspNH4 = 3.75 10-6, pH sp = 5.43 pH PBEep = 7.00, 终点在化学计量点之后,体系为 NH4Cl+NaOH或 NH4 +NH3 ：H + =OH-C NaOH+NH3, 过量的 NaOH：CNaOH = OH- -H +NH 3 pH = 7.00 H+ = OH- CNaOH = NH 3 = CNH3NH3 Et = cNH3NH3 = c spc NH3KaKaepc spNaOHNaOHH =.0025910.925.
13、700 = 2.8 10-3 0.3% 0 . 050 10.2510（2）NH= KaKa =10109.25.700 = 5 .59 10-3 = 0.56% H.92510细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -优秀学习资料 欢迎下载（3） 测 HCl 由于 NH4 + pK a=9.25, 所以可在 NH4 +存在下以 NaOH滴定 HCl. 指示剂选用甲基红；cHCl= c V1 NaOH/V样 测 NH4Cl 在上述滴至终点的溶液中加入甲醛,发生如下反
14、应：NH4 + + 6HCHO = CH 2 6N4H + + 3H + + 6H2O 终点产物： CH26N4 , OH- = c K b =3.7 10-6 , pH = 8.57,选用酚酞作指示剂； NH 4Cl = c V2NaOH/V样9用 HCl 中和 Na2CO 3 溶液至 pH = 10.05 和 pH = 6.00 时,溶液中各有哪些型体？其主要组分是什么？当中和至 pH 0 , V 2 = 0 ；（2） V 1 = 0 , V 2 0 ；（3） V1 = V2 ；（4） V 1 V 2 , V 2 0 ；（5） V 1 0 ；OH V 1 0 -OH V 2 0 2- 解：
15、 H 3PO4 甲基橙 H 2PO4（酚酞） HPO（V1 = V 2）OH V 1 0 OH V 2 0 HCl 甲基橙 NaCl （酚酞） NaCl 答： 1 HCl 2 H 2PO4- 3 H 3PO4 4 HCl + H 3PO4 5 H 3PO4 + H2PO4-11用蒸馏法测定 N的含量时,已知生成 2 mmol的 NH3,被 60 mL 2% W/V H3BO3 溶液所吸取,试求：（1）（2）吸取后溶液的 pH = . 如用 0.05 mol.L-1 HCl 进行滴定, pHep = . 该选用何种指示剂？解：（ 1）解法一：细心整理归纳 精选学习资料 吸取后溶液组成为H3BO3
16、+NH3, 属于“ 弱酸 +弱碱” 体系,可按两性物质的H+ 运算式运算； 第 4 页,共 8 页 cH3BO3m1w61.201. = 0.32mol.L-1 MVMV83c NH3n2mmol= 0.033mol.L-1 V60mL- 2BO3- + OHPBE：H+ + NH4+ = H - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -优秀学习资料欢迎下载NH3 ）HNH3HKaH3BO3HH3BO3KWKaNH4HHKaH3BO3H3BO 34KW1NH
17、3 /KaNHKaH3BO 3cH3BO3= 10-9.24 0.32 20KW , cNH3/KaNH4 = 0.033/10-9.25 20 可忽视分子中的KW和分母中的1,HH3BO 3KaH3BO3KaNH4（H3BO3= cH3BO3H3BO3, NH3= cNH3NH3解二次方程得：pH = 8.25 解法二：吸取后溶液组成为：NH4H2BO3Cb+H3BO3Ca 属于缓冲体系 Cb = 0.033mol.L-1, Ca = 0.32 - 0.033 = 0.287mol.L-1 以 H2BO3- 和 NH4 + 为零水准 , PBE: H+H 3BO3- Ca = NH3+OH-
18、 以 H3BO3 和 NH4 + 为零水准 , PBE: H+ = H2BO3- Cb + NH3+OH- H3BO3 = Ca - H+ + OH- + NH- + NH3 H2BO3- = Cb + H+ - OH3 HKaH3BO 3H3BO 3 = KaH3BO 3c aHOHNH3H2BO 3c bHOHNH3 Ca ,Cb H+,OH- HKaH3BO 3caNH3cbNH3将 H3BO3=C H3BO3H3BO3, NH3=C NH3NH3 代入上式,解二次方程得： pH = 8.25 如忽视 NH3 的影响 , pH = 8.30 细心整理归纳 精选学习资料 （2）HCl 滴定
19、至化学计量点时生成NH4Cl+H3BO3 “ 弱酸 +弱酸”体系 第 5 页,共 8 页 VHCl = C NH3 VNH3/C HCl = 0.33 60/0.05 = 40mL Vsp= VHCl + VNH3 = 100mL CNH4+ = 2mmol/100mL = 0.020moL.L-1 CH3BO3 = 0.32 60/100 = 0.19mol.L-1 PBE：H +=OH-+NH 3+H 2BO3- 酸性溶液 OH- 可忽视 H = cNH4KaKaNH4HcH3BO 3KaKaH3BO3NH4H3BO 3H（分母中的KaNH4和KaH3BO 3可忽视）H cNH4KaNH4
20、c H3BO 3KaH3BO3= 0 . 02010.925.0 1910.924-5 = 1.1 10 pH = 4.96 , 可选甲基红作指示剂； - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -优秀学习资料 欢迎下载分析化学复习摸索题 1 以 2.0 10-2 mol.L-1 EDTA 滴定 25.00 ml 同浓度的 Cd 2+溶液,在加入 24.95 ml 至 25.05 ml EDTA时, pM值转变了 3.6 个单位,问滴定是在什么酸度下进行？（
21、lgK CdY = 16.5 ）解法一：化学计量点前：Cd 2+ = 25 . 00 24 . 95 2.0 10-2 = 2.0 10-5 pM = 4.70 25 . 00 24 . 95化学计量点后： Y = 25 . 05 25 . 00 2.0 10-2 = 2.0 10-525 . 00 25 . 05-2 pM = 4.70 + 3.6 = 8.3 , MY 1.0 102 K MY= MY = .8 13 0. 105 = 10 11.0 M Y 10 2 . 0 10 lg YH = lgK MY-lgK MY= 16.5 -11.0 = 5.5 , 查表得 pH = 5.6
22、 解法二： Et =24.95-25.00/25.00 = -0.002 = -0.2% E t =25.05-25.00/25.00 = +0.002 = +0.2% pM = pMep - pMsp =3.6/2 =1.8 pM pM E t = 10 c sp K 10MY 1 / 2pM pM 21 . 8 1 . 8 2K MY = 10 101 / 2 = 10 102 . 0 / 2 = 10 11.0E t c sp 0 . 002 10 lg YH = lgK MY - lgK MY= 16.5 - 11.0 = 5.5 , 查表得 pH = 5.6 解法三：化学计量点前：C
23、d 2+ = 25 . 00 24 . 95 2.0 10-2 = 2.0 10-5 pM =4.70 25 . 00 24 . 95化学计量点时： pMsp = 4.70 + 3.6/2 = 6.5 据 pMsp= lgK MY+ pC sp /2 , 得 lgK MY= 2pMsp - pC sp = 2 6.5 - 2.0 = 11.0 lg YH = lgK MY-lgK MY= 16.5 - 11.0 = 5.5 , 查表得 pH = 5.6 2 用 2.0 10-2 mol.L-1 EDTA 滴定 2.0 10-2 mol.L-1 的 Pb 2+和 0.20 mol.L-1 Mg
24、2+混合液中的 Pb 2+,以二甲酚橙为指示剂,求： lgK PbY = 18.0,lgK MgY = 8.7 （1）能否精确滴定 Pb 2+. （2）滴定的相宜酸度范畴？（3）正确酸度 . （4）如在 pH = 4.30进行滴定,终点误差为多少？lgcPb/cMg 第 6 页,共 8 页 （4）终点时, Mg 2+被滴定的百分数是多少？解：（ 1）lgcPbKPbY = lgKPbY - lgKMgY + = 18.0 - 8.7 - 1.0 = 8.3 6 , 能精确滴定；（ 2）YMg = 1 + Mg KMgY = 1 + 0.20/2 108.7 = 107.7细心整理归纳 精选学习
25、资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -优秀学习资料欢迎下载H = Y Mg-2（mol.L-1）分步滴定在lgKMY达到最大时,答应的最大酸效应系数YlgY H = 7.7 查表得： pH低= 4.5 CPb2= 2.0 10pH高限为金属离子不能发生水解的最高pH 值, 滴定开头前OH- = KspPbOH2 = 1015.72 = 9.99 10-8cPb22 0.10pH高 = 7.0 相宜酸度范畴：pH = 4.5 7.0 第 7 页,共
26、 8 页 - - - - - - - - - （3）相宜的酸度范畴内,lgKPbY和pPbsp为定值；正确酸度由指示剂打算；lgKPbY = lgKPbY - lgYMg = 18.0 - 7.7 = 10.3 pPbsp = lgKPbY + pcspPb/2 = 10.3+2.0/2 = 6.2 为使终点误差最小pPbep = pPbsp查指示剂（二甲酚橙）的pPbt- pH 表,得 pH佳 = 4.5 （4）查表得 pH = 4.3时：pPbt= 5.6, lgY H= 8.0 Y = Y H + Y Mg - 1 = 108.0 + 107.7 - 1 = 108.2lgKPbY =
27、lgKPbY - lgY H = 18.0 - 8.2 = 9.8 pPbsp = lgKPbY + pc sp/2 = 9.8 + 2.0/2 = 5.9 pM = pPb t-pPbsp = 5.6 - 5.9 = -0.3 Et = 10pMK101pM = 1003.9.103.0 = -1.9 10-4 = -0.02% c spMY/2 10281 /2（5）YepPbY= 10.610. 2. 00. = 10-14.4 mol.L-1 PbKPbY10.51018MgYMgYMgKMgYYMYMgMgY1MgY1KMgYYMg = 1108.714 .44. = 10-5.7
28、=0.0002% 10.8714细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -3 在 Al3+、Zn优秀学习资料欢迎下载2+、Mg 2+共存的酸性溶液中欲测定Mg 2+, 试拟出分析方案；分析方案一：（1）（2）（3）酸性介质中加入三乙醇胺,加NH3-NH4Cl 调 pH = 10 ,掩蔽 Al3+；碱性介质中加入KCN,掩蔽 Zn 2+；以铬黑 T 为指示剂 , 由 EDTA滴定至紫红蓝；消耗EDTA体积为 V. cMg2cEDTAVV 样分析方案二：（1）取肯定体积的待测液,用六次甲基四胺调pH =55.5, 加入 NaF掩蔽 Al3+, 以二甲酚 第 8 页,共 8 页 （2）橙为指示剂, EDTA滴至紫红亮黄,消耗体积V1. Zn + Y ZnY 另取肯定体积的待测液,用 NH3-NH4Cl 调 pH =10, 加 NaF掩蔽 Al3+, 以铬黑 T 为指示剂,细心整理归纳 精选学习资料 EDTA滴至紫红蓝,消耗体积V2. （ Zn + Y ZnY, Mg + Y MgY ）c Mg2c EDTA V 2V 1V样 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -