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1、多组分多组分3 33.溶质的化学势溶质的化学势气液两相平衡时，理想稀溶液中溶质气液两相平衡时，理想稀溶液中溶质B在气液两相中的化学在气液两相中的化学势相等势相等, 将气相视为理想气体，则：将气相视为理想气体，则：, , , , ,BCBCl T p bg T p y,lnBBppg TRTpBBbBbkP, , ,lnb BBBcBkbl T p bpg TRTp,lnlnb BBBkbbpg TRTRTpb标准态：标准态：T, p的纯溶剂状态。的纯溶剂状态。理想稀溶液中溶质化学势：, , , , ,lnBBCBbl T p bl T p bRTb真实溶液中溶质活度定义：, , , , ,ln
2、BCBb Bl T p bdefl T p bRTa, , ,lnBBBbdefl T p bRTb且bbaBBbB,1limlim0,0BbBBbbBBbba 活度系数 ： ： 0bB溶液中所有溶质的质量摩尔浓度均同时趋于零。p与p相差不大时：, , , ,BBl T p bl T b, , , ,lnBCb Bb Bl T p bl T bRTa简写为：BBBaRT ln气液两相平衡时，真实溶液中溶质气液两相平衡时，真实溶液中溶质B在气液两相中的化学势在气液两相中的化学势相等相等, 将气相视为理想气体，则：将气相视为理想气体，则：, , , , ,BCBCl T p bg T p y, ,
3、 , ,lnBBCBBBpg T p ypg T ppg TRTP,lnBb BBb Bp kbpg TRTp kb, , ,lnBBb Bpl T p bRTkb,lnlnb BBBb Bkbppg TRTRTpkb,Bb Bb Bpakb,BBb BBb BBpabbkb活度、活度系数均为无量纲的纯数。活度、活度系数均为无量纲的纯数。, , , , ,lnBCBb Bl T p bl T p bRTa用溶质量浓度表示的真实溶液中溶质化学势表达式：用溶质量浓度表示的真实溶液中溶质化学势表达式：,lnBc Bc BRTa用摩尔分数表示的真实溶液中溶质化学势表达式：用摩尔分数表示的真实溶液中溶质
4、化学势表达式：,lnBx Bx BRTa,Bc Bc BPakc,Bc Bc BBPkc,Bx Bx BPak,Bx Bx BBPkx 稀溶液的依数性是指只与溶液中溶质分子数量有关，稀溶液的依数性是指只与溶液中溶质分子数量有关，而与溶质分子种类无关的性质。而与溶质分子种类无关的性质。( () )( () ) 溶溶剂剂的的蒸蒸气气压压下下降降凝凝固固点点降降低低 析析出出纯纯固固态态溶溶剂剂沸沸点点升升高高 溶溶质质不不挥挥发发渗渗透透压压的的数数值值依依数数性性4.9 稀溶液的依数性稀溶液的依数性1.溶剂蒸气压下降溶剂蒸气压下降稀溶液中溶剂蒸气压：稀溶液中溶剂蒸气压：pA=pA*xA 溶剂蒸气
5、压下降值：溶剂蒸气压下降值：pA= pA* - pA = pA* - pA* xA = pA* xB 溶剂蒸气压下降值与溶质摩尔分数成正比，与溶质本性无关。溶剂蒸气压下降值与溶质摩尔分数成正比，与溶质本性无关。/AABppx 2.凝固点降低凝固点降低液体凝固点：一定外压下，液体冷却至开始析出固体时液体凝固点：一定外压下，液体冷却至开始析出固体时 的平衡温度的平衡温度 溶液凝固点：溶剂溶液凝固点：溶剂A中溶入少量溶质中溶入少量溶质B形成稀溶液，从稀溶形成稀溶液，从稀溶液液 中析出中析出固态纯溶剂固态纯溶剂的温度。的温度。溶液的凝固点低于同外压下纯溶剂的凝固点。溶液的凝固点低于同外压下纯溶剂的凝固
6、点。溶液凝固点降低值：溶液凝固点降低值：T f = T*f - T f凝固点降低原理凝固点降低原理示意图示意图2,():fABffffusm AR TM bTTTH经推导Kf称为称为凝固点降低系数凝固点降低系数，其数值仅与溶剂的性质有关。，其数值仅与溶剂的性质有关。2,()KfAffusm AR TMH令ffBTK b(凝固点降低公式凝固点降低公式)沸点升高原理示意图沸点升高原理示意图Tb：溶液沸点：溶液沸点bAATTpppp外外：，溶液不沸腾溶液不沸腾bbATTTpp外：,溶液沸腾溶液沸腾oc：溶液中溶剂：溶液中溶剂A的蒸气压曲线的蒸气压曲线o*c*：纯溶剂：纯溶剂A的蒸气压曲线的蒸气压曲线
7、Tb * ：纯溶剂沸点：纯溶剂沸点3.沸点升高（溶质不挥发）沸点升高（溶质不挥发）沸点升高：一定外压下，溶液温度升到纯溶剂的沸点之上沸点升高：一定外压下，溶液温度升到纯溶剂的沸点之上 某一温度某一温度(Tb)时才能沸腾的现象称为沸点升高。时才能沸腾的现象称为沸点升高。T = Tb - Tb* 沸点升高值：沸点升高值：经推导：经推导：Tb =R(T*b )2MA /vapH m,AbB 令令Kb = R(T*b )2MA /vapH m,AKb称为称为沸点升高系数沸点升高系数，其数值仅与溶剂的性质有关。，其数值仅与溶剂的性质有关。 Tb = Kb bB（稀溶液沸点升高公式）稀溶液沸点升高公式）4
8、.渗透压渗透压渗透平衡示意图渗透平衡示意图渗透过程：在大气压力下，溶剂自动通过半透膜向溶液渗渗透过程：在大气压力下，溶剂自动通过半透膜向溶液渗 透直至达渗透平衡为止。透直至达渗透平衡为止。 令令= (p+gh) p =gh 称作渗透压称作渗透压:溶液密度；溶液密度；h:溶液液面与纯溶剂液面高度差溶液液面与纯溶剂液面高度差 。稀溶液渗透压公式：稀溶液渗透压公式： V = nBRT = cBRT V：溶液的体积：溶液的体积, cB：溶液中溶质的量浓度。：溶液中溶质的量浓度。渗透平衡时，溶剂液面和同一水平溶液截面上所受压力分别渗透平衡时，溶剂液面和同一水平溶液截面上所受压力分别为：为：p, (p+gh) 21 结束语结束语