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1、Four short words sum up what has lifted most successful individuals above the crowd: a little bit more.-author-date教案(第7章-沉淀滴定法)第一章 气 体【教学策略、教学方法与手段】课堂教学以讲授为主,结合酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法,指出沉淀滴定法的特点及其余前两个方法的区别。【学习目标】1.掌握银量法指示指示终点的原理及应用条件。2.了解银量法的应用范围。【板书】第7章沉淀滴定法Ag+X=AgXX=Cl、Br、I、CN、SCN银量法:根据其确定终点指示剂的方法不同常
2、分为三种。按其创立者命名,可分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法。【讲解】第7章沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多,但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多。因为许多沉淀的组成不恒定,或沉淀的溶解度较大,或易形成过饱和溶液,或达到平衡的速度慢,或共沉淀现象严重等。目前,在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应:Ag+X=AgX这种利用生成难溶银盐反应的沉淀滴定方法称为银量法。银量法可以测定Cl、Br、I、CN、SCN和Ag+等离子,也可以测定经处理后能定量产生这些离子的有机物。银量法根据终点所采用的指示剂不同,并按其创立者命名,可分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬
3、斯法。【板书】一、莫尔法滴定反应Ag+ClAgCl(白色)Ksp=1.5610-10指示反应2Ag+CrO42Ag2CrO4(砖红色)Ksp=9.010-12条件:中性或弱碱性溶液中【讲解】一、莫尔法莫尔法是以K2CrO4为指示剂的银量法。主要用于在中性或弱碱性溶液中,用AgNO3标准溶液直接滴定Cl(或Br)。根据分步沉淀原理,在用AgNO3溶液滴定的过程中,AgCl(或AgBr)首先沉淀出来,待滴定至化学计量点附近时,随着AgNO3的不断加入,溶液中Cl(或Br)浓度越来越小,Ag+浓度相应地增大,砖红色Ag2CrO4沉淀的出现指示滴定终点。滴定反应和指示反应分别为:滴定反应Ag+ClAg
4、Cl(白色)Ksp=1.5610-10指示反应2Ag+CrO42Ag2CrO4(砖红色)Ksp=9.010-12【板书】二、佛尔哈德法直接滴定法;返滴定法。(一)直接滴定法滴定反应Ag+SCN=AgSCN(白色)Ksp=4.910-13指示反应Fe3+SCN=FeSCN2+(红色)条件:在硝酸介质中(二)返滴定法在含有X(为Cl、Br、I和SCN)的硝酸溶液中,加入一定量过量的AgNO3标准溶液,再以铁铵矾作指示剂,用SCN标准溶液回滴过量的AgNO3。其反应式如下:当稍微过量SCN加入溶液时,Fe3+便与SCN反应生成红色的FeSCN2+指示终点到达。【讲解】二、佛尔哈德法佛尔哈德法是以铁铵
5、矾NH4Fe(SO4)212H2O为指示剂的银量法。分为直接滴定法和返滴定法。(一)直接滴定法在硝酸介质中,以铁铵矾作指示剂,用KSCN或NH4SCN标准溶液直接滴定溶液中的Ag+,首先析出AgSCN白色沉淀,滴定至化学计量点时,稍过量的SCN与Fe3+生成红色的配离子FeSCN2+,指示滴定终点的到达。滴定反应和指示反应分别为:滴定反应Ag+SCN=AgSCN(白色)Ksp=4.910-13指示反应Fe3+SCN=FeSCN2+(红色)(二)返滴定法在含有X(为Cl、Br、I和SCN)的硝酸溶液中,加入一定量过量的AgNO3标准溶液,再以铁铵矾作指示剂,用SCN标准溶液回滴过量的AgNO3。
6、其反应式如下:当稍微过量SCN加入溶液时,Fe3+便与SCN反应生成红色的FeSCN2+指示终点到达。【板书】三、法扬斯法用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬斯法。【讲解】三、法扬斯法用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬斯法。吸附指示剂是一类有色的有机化合物,它的阴离子在溶液中容易被带正电荷的胶状沉淀所吸附,吸附后结构改变而引起颜色的变化,从而指示滴定终点。如用AgNO3标准溶液滴定Cl时,可用荧光黄作吸附指示剂。萤光黄是一种有机弱酸(用HFIn表示),在溶液中它可离解为萤光黄阴离子FIn,呈黄绿色:在化学计量点前,溶液中存在过量的Cl,AgCl沉淀胶体微粒吸附Cl而带有负电荷,不吸附指示剂阴离子,溶液呈黄绿色。而在化学计量点后,稍过量的AgNO3标准溶液使溶液出现过量的Ag+,AgCl沉淀胶状沉淀微粒便吸附Ag+而带正电荷,形成AgClAg+。此时溶液中的FIn被吸附,并发生分子结构的变化而呈粉红色,使整个溶液由黄绿色变成粉红色,指示滴定终点到达。-