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1、问答题( 附答案) 1. 2 分为什么处在第一激发态的He 原子会出现三重态发射光谱？2. 5 分下列休克尔分子轨道中哪个是归一化的？若不是归一化的，请给出归一化系数。 （原子轨道321,是已归一化的）a.21121b.32122413. 5 分一质量为m的粒子，在区间a，b 运动，处于状态x1，试将归一化。4. 5 分试写出在价键理论中描述H2运动状态的、符合Pauli 原理的波函数，并区分其单态和三重态。5. 5 分对一个运动速率vc 的自由粒子，有人作了如下推导：mvvEvhhpmv21A B C D E 结果得出211的结论。问错在何处？说明理由。6. 5 分电子具有波动性， 为什么电
2、子显像管中电子却能正确地进行扫描？(假设显像管中电子的加速电压为1000？V) 7. 5 分cos3cos53是否是算符)ddsincosdd(?222F的本征函数， 若是， 本征值是多少？8. 5 分名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 42 页 - - - - - - - - - 对在边长为L的三维立方箱中的11 个电子， 请画出其基态电子排布图，并指出多重态数目。9. 5 分对在二维方势箱中的9 个电子，画出其基态电子排布图。*. 5 分 (3231) 1
3、1. 2 分假定1和2是对应于能量E 的简并态波函数，证明=c11+ c22同样也是对应于能量 E 的波函数。12. 2 分He+中处于xp2的电子，其角动量在x，y，z 方向上的分量是否具有确定值？若有，其值是多少？若没有，其平均值是多少？13. 2 分氢原子中zp2状态的电子，其角动量在x，y 方向上的分量是否有确定值？若有，其值是多少？若没有，其平均值是多少？14. 2 分写出中心力场近似下的单电子薛定谔方程。15. 2 分氢原子 2px态电子云的角度分布图(Ypx2)2如下，在半径为 r 的虚线表示的球面上，有 a，b， c， d 四点，指出何处电子出现的概率密度最大？何处电子出现的概
4、率密度最小？(见附图 ) 16. 2 分氢原子p2状态的 R2(r)r 图如下，指出在任一给定方向上，图中所标四点，当r 为何处时电子出现概率密度最大，何处最小？(见附图 ) 17. 2 分如果一个电子的状态不用量子数n，l，m，ms来描述，而用n， l，j，mj描述，试证明一定 n 值的状态数目仍是2n2个。18. 2 分在 LCAO-MO 中，所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。这种说法是否正确？名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 42 页 - -
5、 - - - - - - - 19. 5 分在边长为a的一维势箱中运动的粒子，当n=3 时，粒子出现在0?x?a/3 区域中的几率是多少？（根据一维势箱中运动的粒子的概率密度图）20. 5 分设一维势箱的长度为l， 求处在 n=2 状态下的粒子，出现在左端1/3 箱内的概率。21. 5 分试证明三维势箱中粒子的平均位置为(a/2， b/2， c/2)。22. 5 分对于立方箱中的粒子，考虑E Et Ev Er(B) Er Ev Et Ee(C) Et Ee Ev Er(D) Ee Ev Er Et65. 2 分H2能量曲线中 (见图 )，线段 ac，dc 各代表什么物理量？名师资料总结 - -
6、 -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页，共 42 页 - - - - - - - - - 66. 2 分Mn(CO)4NO 是否符合18 电子规律？67. 5 分请写出六次反轴的全部对称操作。68. 5 分写出六重映轴的全部对称操作。69. 5 分判断下列分子所属的点群：SO3，SO32-，CH3+，CH3-，BF370. 5 分当联苯 ( C6H5C6H5)的两个苯环平面的夹角( )分别为：(1) = 0，(2) = 90，(3) 0 CO2CO，请说明理由。90. 5 分给出下列分子
7、的大键类型mn(a) 苯乙酮(b) (c)(d)RCOCl (e)O391. 5 分给出下列分子的大键类型mn(a) (b) (c) (d) (e) NO2-92. 5 分下列分子有无大键，若有，写出符号mn。(a)CH2CHCH2CH CH2(b)CH2CO (c)C6H5CN 93. 5 分给出下列分子的大键类型mn(a)CH CCCH (b) (c) NO2CH2.NO2NO2NO2OHCH=CH2COO.OCClCl名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 12 页，共
8、 42 页 - - - - - - - - - (d) (e) 94. 5 分为什么甲苯和二甲苯的紫外吸收峰都比苯的紫外吸收峰向长波方向移动？95. 5 分 (5199) 5199 四氰基奎诺二甲烷(TCNQ) 分子能与四硫代富氏烯(TTF) 等分子组成有机半导体或导体，请指出这两种化合物中离域键，用mn表示。96. 5 分酚酞在酸性溶液中无色，在碱性溶液中呈粉红色。请定性解释其原因。97. 5 分试用前线轨道理论解释：为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行？C2H4+ H2NiC2H698. 5 分试用前线轨道理论讨论下面的反应是否可以进行：C2 + H2 HCHC 99. 5 分
9、已知络合物MA4B2的中心原子M 是 d2sp3杂化，该分子有多少种异构体？这些异构体各属什么点群？100. 5 分在乙醇(含痕量酸 ) 核磁共振氢谱中，CH2因受邻近CH3中三个氢核的自旋偶合作用而使谱峰分裂成四重峰，但 CH2谱峰不会受同碳质子和OH 质子的进一步分裂，其原因是什么？NO2H2NCNCCNCCNNCSSSS名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 13 页，共 42 页 - - - - - - - - - 101. 5 分H2O2(g)的生成焓Hf= -13
10、3？kJ2 mol-1， O-H 键键能为 463？kJ2 mol-1， H2和 O2的解离能分别为436？kJ2 mol-1和 495？ kJ2 mol-1，试求 OO 键键能。为什么不用O2分子的解离能作为OO 键键能？102. 5 分在氮分子与金属形成配位键MNN 时，N2的_轨道上的一对电子提供给金属原子空轨道，形成 _键，另一方面又以 _轨道与金属d 轨道形成 _键， 因此在N2的络合物中由于_键的形成，使 N2活化了。103. 5 分第一过渡系列二价金属离子在八面体弱场作用下和在八面体强场作用下，离子半径变化规律有何不同，简述之。104. 5 分正八面体络合物MA6中的三个配位体A
11、 被三个B 取代，所生成的络合物MA3B3有多少种异构体？这些异构体各属什么点群？105. 5 分作图证明CO 是个强配位体。106. 5 分试用分子轨道理论阐明X-，NH3和 CN-的配体场强弱的次序。107. 5 分分别推测下列两对络合物中，哪一个络合物的d-d 跃迁能量较低：(1) Pt(NH3)42+ , Pd(NH3)42+(2) Co(CN)63-, Ir(CN)63-108. 5 分配位离子 FeF63-的分子轨道中最高占有轨道是哪一个？- ( ) (A) t2g(B) t2g*(C) t1u(D) eg*名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - -
12、- - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 14 页，共 42 页 - - - - - - - - - 109. 5 分试写出 CoF63-分子轨道中的电子组态。110. 5 分Fe3+与强场配体形成的配位离子呈八面体构型稳定还是呈四面体构型稳定？为什么？111. 5 分试判断下列配位离子为高自旋构型还是低自旋构型，并写出 d 电子的排布：(a)Fe(H2O)62+(b)Fe(CN)64-(c)Co(NH3)63+(d)Cr(H2O)62+(e)Mn(CN)64-112. 5 分已知 Ni(CN)42-是反磁性的，试用晶体场理论推测配位离子的几何构型。
13、113. 5 分已知FeF63-中 d 轨道分裂能为167.2？kJ，成对能为351.12？kJ，配位离子的磁矩为5.9B， 试用分子轨道理论讨论配位离子的电子构型并验证磁矩值。114. 5 分试解释为什么d7 d10组态的过渡金属原子或离子难以形成稳定的八面体配合物。115. 5 分为什么在过渡元素的配位离子中，八面体构型远较四面体构型多？116. 5 分什么是Jahn-Teller 效应？用它解释Cu(en)32+在水溶液中逐级稳定常数(K1， K2和 K3)的特点。117. 5 分写出八面体形的Co(en)(NH3)2Cl2+可能出现的异构体。118. 5 分在具有线型的OCMCO 基团
14、的羰基络合物中(M 为过渡金属 )，当 (a)络合物带上一个正电荷， (b)络合物带上一个负电荷，CO 的伸缩振动频率将如何变化？名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 15 页，共 42 页 - - - - - - - - - (从形成- 反馈键角度考虑) 119. 5 分维生素B12对维持机体正常生长、细胞和血红细胞的产生等有极重要的作用。B12的配位部分的示意结构式如下：试说明 Co 离子与配体成键情况(用什么轨道叠加，形成什么键及电子的提供情况)。120. 5 分晶胞
15、两个要素的内容是什么？各用什么表示？121. 5 分简述晶体结构和点阵这两者之间的关系。122. 5 分画出 BeCl2” 晶体 ” 的一维骨架结构，指出该结构的基元。123. 5 分三种原子，排列成按虚线单位重复的点阵结构，试画出点阵素单位，写出结构基元。|124. 5 分六方石墨晶体如图所示，写出晶胞中碳原子的分数坐标，说明在抽象成六方点阵时每个点阵点所代表的结构基元的内容。125. 5 分有一组点， 周期地分布于空间，其平行六面体单位如图所示，问这一组点是否构成一点阵？是否构成一点阵结构？画出能够概括这一组点的周期性的点阵素单位。126. 5 分与一个晶胞共面的晶胞有_个，共棱的晶胞有_
16、个，共顶点的晶胞有_个。127. 5 分名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 16 页，共 42 页 - - - - - - - - - 下列空间点阵的性质的论述哪条不对？- ( ) (A) 空间点阵不论取法如何，素单位体积不变(B) 空间点阵只可取出一平行六面体素单位(C) 空间点阵只可分解为一组平行且间距相等的平面点阵(D) 抽取的平面点阵间距越大，则素单位面积越大128. 5 分链型聚乙烯的结构基元包括：- ( ) (A) 1C,2H (B) 2C,4H (C) 3C
17、,6H (D) 2C,3H (E) 3C,4H 129. 5 分能够划出结点坐标为（0，0，0）和（ 1/4，1/4，0）的平行六面体单位（abc,=90）为重复单位的一组（无穷多个）点是否为一点阵？是否为点阵结构？若为点阵结构，属于什么点阵类型。130. 5 分在三个试管中各放一份试样，第一种是纯的金粉，第二种是纯的金粉和纯的银粉以1：1 混合， 第三种是金和银(1：1)的固溶体粉末。 请用 X 射线粉末衍射法对三份试样作出鉴定，简述理由。131. 5 分写出晶体衍射的Bragg 方程，说明各个符号的意义。132. 5 分试推导 Laue 方程，并说明每个符号的意义。133. 5 分试推导
18、Bragg 方程， 2dhklsinhkl= ，说明每个符号的意义。134. 5 分根据消光条件说明：具有简单立方点阵的晶体，能观测到的前8 个衍射是什么？135. 5 分对应立方面心点阵形式，下列哪些衍射发生系统消光？- ( ) (A) (112) 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 17 页，共 42 页 - - - - - - - - - (B) (246) (C) (124) (D) (200) (E) (123) 136. 5 分试比较 A1 和 A3 这两种结
19、构的异同(试从密置层的结构、堆积型式、 晶胞、密置层方向、配位数、堆积系数、空隙形式和数目等加以比较)。137. 5 分试证明等径圆球的hcp 结构中，晶胞参数c 和a 的比值 (称为轴率)为常数，即c/a=1.633 。138. 5 分金属铷为 A2 型结构， Rb 的原子半径为246.8 pm，密度为1.53？g2 cm-3，试求：(1)晶胞参数a；(2)Rb 的相对原子质量。139. 5 分一立方晶系晶体中，原子A 以 A1 方式堆积，已知晶胞中一个A 原子的坐标是(1/4，1/4，1/4)，该晶胞中一共有多少个A 原子？另外一些A 原子的坐标是什么？140. 5 分画出等径圆球密置双层
20、及相应的点阵素单位，说明结构基元。141. 5 分画出等径圆球六方最密堆积沿六重轴的投影图，在图上标出四面体空隙中心和八面体空隙中心的投影位置。142. 5 分用分数坐标表示ccp 晶胞中四面体空隙中心和八面体空隙中心的位置。143. 5 分画出A1 型等径圆球密堆积中，圆球沿四重轴的投影，写出八面体空隙中心的分数坐标。144. 5 分名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 18 页，共 42 页 - - - - - - - - - 写出 A1 型等径圆球密堆积中，四面体空隙
21、中心的分数坐标。145. 5 分求 A1 型等径圆球密堆积的特征对称元素与密置层的夹角。146. 5 分画出 A1 型等径圆球密堆积中的密置层，并计算二维堆积密度。147. 5 分从 NaCl 晶体结构出发：(1) 除去其中全部Na+，剩余 Cl-是什么结构型式；(2) 除去其中全部Cl-，剩余 Na+是什么结构型式？148. 5 分已知：3Tir=77pm，Clr=181 pm，在-TICl3中 Cl-作 A3 型密堆积排列：(1) Ti3+占据何种类型的空隙？(2) 占据该类空隙的分数及理由是什么？(3) 占据该类空隙的方式有几种？149. 5 分CaF2晶体中每个Ca 都在其余Ca 和
22、F 的层层包围之中，其中第一层是_个_，第二层是 _个_，第三层是 _个_。150. 5 分写出 B2H6的结构式，说明其中包含的缺电子多中心键的名称和数目。151. 5 分Al(CH3)3和 Be(CH3)2都常以二聚体形式存在，写出它们的结构式。152. 5 分写出气相 Be(CH3)的二聚体结构式，指明多中心键的类型和数目。153. 5 分写出下列分子所属的点群：CHCl3，B2H6，SF6，NF3，SO32-154. 5 分名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 19
23、 页，共 42 页 - - - - - - - - - 示意画出 (1)三中心二电子硼桥键和(2)三中心二电子封闭式硼键的轨道迭加图。155. 5 分“相似相溶”原理中相似是指什么内容？156. 5 分水和乙醚的表面能分别为27J/cm108 .72和27J/cm101.17，试说明产生这样大差异的原因。157. 5 分氧是第六族元素，根据N8规则，它有两个价电子，氧原子与邻近的氧原子可形成268个共价单键，如臭氧分子，对吗？为什么？158. 5 分请说明 SO42-的空间构型和成键情况。答案1. 2 分He 原子第一激发态,轨道波函数是反对称的,自旋波函数必须对称,有三种 : ) 1()2(
24、)2() 1(),2() 1(),2() 1(2. 5 分归一化条件：112niic名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 20 页，共 42 页 - - - - - - - - - A 212iic2(1)212,a 是归一化的。B 23)42()41(2)(22312iic,b 不是归一化的。归一化因子32即61。3. 5 分ababbaxxxbaba11d112121)(xabab4. 5 分H2分子体系 : 空间波函数s= a(1) b(2) + a(2) b(1)
25、A= a(1) b(2) - a(2) b(1) 自旋波函数1= (1) (2), 2= (1) (2) 3= (1) (2), 4= (1) (2) 5= -3+ 4= (1) (2) + (1) (2) 6= 3- 4= (1) (2) - (1) (2) 完全波函数单重态=s6三重态=A1=A2=s55. 5 分A,B 两步都是对的 , A 中 v 是自由粒子的运动速率, 它不等于实物波的传播速率u, C 中用了= v/, 这就错了。因为= u/。又 D 中 E=h是粒子的总能量, E中 E=21mv2仅为 vc时粒子的动能部分,两个能量是不等的。所以C, E 都错。6. 5 分x=3.
26、8833 10-10m,与荧光屏电子显像管大小相比,可忽略。7. 5 分名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 21 页，共 42 页 - - - - - - - - - si nco sddc o sc o sdd2223co ss i n3co sddc o ss i n6c o s3c o sdd23322Fco s3c o s5?3cos3cos15cos3cossin30cos153232=cos6cossin30cos30232=cos6cossin30cos30
27、cos30cos3023332=cos36cos6032=12cos3cos532是，本征值为122。8. 5 分E / h2/8ml29 nx=2 ny=2 nz=1; nx=1 ny=2 nz=2; nx=2 ny=1 nz=2 6 nx=1 ny=1 nz=2; nx=2 ny=1 nz=1; nx=1 ny=2 nz=1 3 nx=1 ny=1 nz=1 9. 5 分E/ h2/8ml210 nx=3 ny=1; nx=1 ny=3 8 nx=2 ny=2 5 nx=2 ny=1; nx=1 ny=2 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - -
28、 - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 22 页，共 42 页 - - - - - - - - - 2 nx=1 ny=1 *. 5 分 (3231) 11. 2 分H?1 = E1, H?2= E2H?= H?(c11+ c22)= H?c11+ H?c22= c1H?1 + c2H?2= c1E1+ c2E2= E12. 2 分He+中xP3电子 ,其角动量在x 方向上的分量有确定值0, 在 y 方向和 z方向上的分量无确定值,平均值为 0。13. 2 分zP3电子的轨道角动量在x 和 y 方向的分量均无确定值。平均值为0。14. 2 分iiiiiErV
29、rZ22115. 2 分a 最大,d 最小 (为 0) 电子云的角度分布图表示同- r 的球面上 ,不同方向各点电子出现概率密度的相对大小。16. 2 分b 处最大 ,d 处最小。2252 面为 2,故 l=2,径向节面为2,总节面为 n-1=4,故 n=5,此轨道为5dxy轨道 ,| m |=2。 (见附图 ) 17. 2 分21012/112/11212njn名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 23 页，共 42 页 - - - - - - - - - 18. 2 分
30、不正确19. 5 分根据2n=3 0 a/3 ax当 n=3 时，粒子出现在3/0ax区域中的概率为1/3。20. 5 分xnll22sin, 2402. 083313/102dxp21. 5 分同理 = b/2 = c/2 所以 , 粒子的平均位置为(a/2, b/2, c/2) 22. 5 分(1) 17 (2) 5 23. 2 分O2KK(gs2) 2 (us2*) 2 (g2p*)2 (us2)4 (g2xp*)1 (g2yp*)1 顺磁性C2 KK(gs2) 2 (us2*) 2(g2xp)2 (g2yp)2 反磁性24. 2 分= 2B = h/(42Ic) 相邻转动能级差的递增值
31、相等, 选律J = 1 。25. 2 分名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 24 页，共 42 页 - - - - - - - - - 羰基中 ,C,O 之间是+ 键,由于 C,O 电负性不同 ,所以羰基 C=0 中的极性很大。 而一氧化碳中 ,C,O 之间是+ + 键,三重键中一对电子完全由氧原子提供,这就抵消了由于O 电负性大而使电荷集中在O 端.由于这种配键的存在,CO 的极性很小。26. 5 分 = 1 / a0 = - e2/ a0E = T + V = - e
32、2/ 2a0 = e2/ 2a027. 5 分在 SO 键基础上还形成d -p键。28. 5 分对称的伸缩振动, 为非红外活性。不对称的伸缩振动, 为 2349 cm-1，弯曲振动为667 cm-1。29. 5 分Li2 Li2+C2 C2+O2 O2+F2 EN2+EO2+ EO2EOF EOF-ECF+ ECFECl2+ ECl247. 5 分键级是表示化学键的相对强度的,对于定域共价键,键级 =(成键电子数 -反键电子数 ).对于离域键.相邻两原子i 和 j 之间的键键级为Pij=knkckickj式中 nk为第 k 个分子轨道中的电子数 , cki和 ckj分别为第 k 个分子轨道中第
33、i 个和第 j个原子轨道前的系数。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 27 页，共 42 页 - - - - - - - - - 48. 5 分非活性 , 活性 , 非活性 , 活性 , 49. 5 分(1) *为 g (2) 分子无对称中心,无 g,u 性质(3) 为 g (4) *为 u 50. 5 分选极化率各向异性分子H2,HCl,CH3Cl,CH2Cl2,CH3CH3,H2O 51. 5 分分子的 UV-vis 与苯相似。分子 1 中甲烯烃与苯环没有共轭,2 中
34、形成大键体系1010,所以，后者的 UV-vis 与苯不一样。52. 5 分设键轴方向为z 轴, 原子轨道 s 与 s,s与 pz,pz与 pz组合 ,得到的分子轨道是圆柱对称的,称为轨道 ; 原子轨道 px与 px,py与 py组合 ,得到的分子轨道通过键轴有一个节面,这种分子轨道称为轨道 ; 原子轨道dx2-y2与 dx2-y2,dxy与 dxy组合 ,得到的分子轨道通过键轴有两个节面,这种分子轨道称为轨道; 53. 5 分参看 结构化学基础 ( 周公度编著) ,p.153 ，图 3.5-4 。54. 5 分因空间位阻的缘故。55. 5 分S S S O O O O O O 1151cm-
35、11361cm-1519cm-1均为红外活性和Raman 活性。56. 5 分p ?x= - i2hdxd- i2hdxd(Ne-ix) = - 2h(Ne-ix) 本征值为- 2h名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 28 页，共 42 页 - - - - - - - - - 57. 5 分ERrrabba111212:212电子的动能算符；:1ar电子受 a 原子核的吸引势能算符；:1br电子受 b 原子核的吸引势能算符；:1abRa,b 两原子核的排斥势能算符。58.
36、 5 分gud =(4 - 4S2)-1/2(as1+bs1)(as1-bs1)d= (4 - 4S2)-1/2as12 -bs12 d= (4 - 4S2)-1/2 1 - 1 = 0 故相互正交。59. 10 分(B)是稳定构型60. 2 分有两个包含键轴的节面的分子轨道称为轨道。或: 角动量沿键轴方向分量为22 (h/2 )的分子轨道称为轨道。轨道上的电子称为电子。61. 2 分有一个包含键轴的节面的分子轨道称为轨道。或: 角动量沿键轴方向分量为12 (h/2 )的分子轨道称为轨道。轨道上的电子称为电子。由成键电子形成的共价键称为键。62. 2 分名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载
37、 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 29 页，共 42 页 - - - - - - - - - 没有包含键轴的节面的分子轨道称为轨道。或: 角动量沿键轴方向分量为0 的分子轨道称为轨道。轨道上的电子称为电子。由电子形成的共价键称为键。63. 2 分描述分子中电子的轨道运动的单电子波函数。64. 2 分(D) 65. 2 分ca=R0平衡核间距 (键长 ) cd=D平衡解离能66. 2 分符合67. 5 分I6的对称操作群为5646362616,IIIIIE该群中各元可表示为13h56562346h3613262
38、3h161666CiC,IC,I,IC,ICiC,IIE68. 5 分S6的对称操作群为5646362616,SSSSSE群中各元可进一步表示为56h135623463613262316h1666CiC,SCi,S,SC,SiCC,SSE69. 5 分SO3: D3h; SO32-: C3v; CH3+: D3h; CH3-: C3v; 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 30 页，共 42 页 - - - - - - - - - BF3: D3h。70. 5 分(1)
39、D2h; (2) D2d; (3) D2。71. 5 分对称伸缩 , 不对称伸缩 , 面内弯曲和面外弯曲对称伸缩不对称伸缩和弯曲振动72. 5 分(a)净重叠为 0 (b)前线轨道对称性匹配, 较稳定。73. 5 分1. 两种异构体；2. 两种异构体 (1)和 (2)都分别只有一类质子, 因此只有一个1H NMR 讯号。74. 5 分(1) 三种可能的异构体(2) (a)和(b)有三组等价质子, 产生三个1H NMR 讯号。(c)只有一个对称面, 有 6类不同的质子 , 产生 6 个1H NMR 讯号。75. 5 分(1)D4h(2) d22yxsp2杂化 , 形成平面正方形配位; 52dz-
40、52dz形成键 ; 5dxz-5dxz , 5dyz-5dyz重迭形成二个键; 5dxy-5dxy形成 键; Re-Re 为四重键 , 故较正常单键短。(3)如果采用交叉式, 则要破坏二个键和一个键, 能量上不利。76. 5 分该共轭分子的骨架为 :(略) 77. 5 分名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 31 页，共 42 页 - - - - - - - - - NO2NO2+NO2-34(或33) 23434键强次序NO2+ NO2 NO2-78. 5 分羧酸、苯酚电
41、离出H+后形成离域键,故能稳定存在。3478783479. 5 分C-O 键长次序 : CH3COCH3CO2CO ,理由从略。80. 5 分(a)1518(b)88(c)88(d)46(e)101281. 5 分苯 66氯乙烯34丙烯基阳离子3282. 5 分(a)88(b)910(c)9983. 5 分(a)88(b)910(c)87(d)8984. 5 分(a)910(b)1012(c)91085. 5 分(a)33(b)78(c)88(d)1414(e)46OCOR-O-NH2OCRNH2名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - -
42、- - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 32 页，共 42 页 - - - - - - - - - 86. 5 分前者存在空间阻碍, 使得两个苯环不在一个平面内, 破坏了两个苯环的共轭, 形成两个66, 因而其光谱和苯相似。后者无空间阻碍,两个苯环在同一个平面内, 形成1212, 电子活动范围增大, 故紫外光谱吸收波长比苯长。87. 5 分(a)中大键为66, (b)中大键为1010, 按一维势箱能级公式E=n2h2/8ma2和平面刚性转子能级公式E= n2h2/8m2r2,相邻能级差变小,紫外可见光谱向低频方向移动 , 所以 (a)比 (b)波数大。88. 5 分以上三
43、个化合物的紫外可见光谱都是由于电子跃迁产生的。苯具有大键66, 而苯胺中的大键为78, 两者电子能级不同 ,能级间隔不同 , 因而紫外可见光谱不同。苯胺的盐酸盐 C6H5NH3Cl 中, N 上电子不再参与大键, 故其大键与苯相同 , 为66, 从而其光谱也相近。89. 5 分丙酮中 C 和 O 之间为双键，CO2中为共轭大键。CO 中为一个键, 一个键,一个配键，成键电子数为6, 相当于三键。90. 5 分(a)88(b)77(c)910(d)34(e)3491. 5 分(a)1414(b)88(c)910(d)1620(e)3492. 5 分(a) 无(b)34(c) 88(d) 1414
44、(e) 4693. 5 分(a)x44y44(b)88(c)90(d)1012(e)4694. 5 分特种大键的生成 (超共轭效应 )使 电子体系的离域范围扩大, 能级间隔变小, 紫外吸收频率变小。甲苯比苯红移8nm, 二甲苯比苯红移16nm。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 33 页，共 42 页 - - - - - - - - - 95. 5 分1616101496. 5 分酚酞在碱性溶液中发生下列反应, 在反应过程中碳原子C*发生轨道改组(sp3 sp2), 使产
45、物分子中电子的离域范围扩大, 能级间隔变小 ,吸收频率移到可见光区。97. 5 分因无催化剂时对称性不匹配; 用 Ni 作催化剂 ,将吸附 H2变成 H 原子成为占有电子的轨道,和乙烯的LUMO 对称性匹配。98. 5 分C2的 HOMO(1u与 H2的 LUMO(1s*)对称性不匹配。H2的 HOMO(1s)与 C2的 LUMO(2g)对称性不匹配,此反应不能进行。99. 5 分有 2 种异构体 ; 其一属于C2v,另一属于D4h。100. 5 分CH2本身两个氢核间有很强的自旋偶合作用, 它会引起核磁能级位移, 但谱线的频率保持不变 , 所以谱峰不会进一步分裂。由于H+的存在 , OH 发
46、生快速交换,使 OH 质子对CH2的影响平均化 , OH 质子也不会引起CH2质子谱峰进一步分裂。101. 5 分H2+O2H2O2反应前后键的变化是Hf=EH-H+EO=O-2EH-O-EO-OEO-O=EH-H+EO=O-2EH-O- HfO2分子为双键 , 故不能作为O-O 单键的解离能。102. 5 分3g; ; 1g; ; -103. 5 分见周公度结构化学基础p.280 。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 34 页，共 42 页 - - - - - - -
47、- - 104. 5 分有二种异构体 : 3 个 A 同在一个三角形三个顶点上, C3v; 不同在一个三角形上, C2v。105. 5 分参看结构化学基础(周公度编著 ) p.275 106. 5 分X-为弱场配体 ,CN-为强场配体 , NH3介于两者之间。107. 5 分(1) Pd(NH3)42+(2) Co(CN)63-108. 5 分D 109. 5 分Co3+: d6; F-是弱场 , P, 高自旋排布 , (a1g)2(t1u)6(eg)4(t2g)4(eg*)2110. 5 分(1)八面体稳定；(2)八面体场中LFSE=2.00; 四面体场中LFSE=0.90; 前者大于后者
48、, 所以八面体构型稳定。111. 5 分Fe(H2O)62+: d6, P低自旋t2b6eg*0Co(NH3)63+: d6, P低自旋t2b6eg*0Cr(H2O)62+: d4, P低自旋 t2b5eg*0112. 5 分有两种可能构型: 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 35 页，共 42 页 - - - - - - - - - (a)平面正方形 :(dyzdxz)4(dz2)2(dxy)2(d22yx)0(b)四面体:(eg)4(t2g)4前者电子全部配对, =
49、0; 后者有二个未成对电子, 0。所以为平面正方形。113. 5 分P0; Fe 的 d5分占 t2g和 e*, FeF3-电子组态为(a1g)2(t1u)6(eg)4(t2g)3(eg*)25 个未成对电子=2)n(n=35=5.92 114. 5 分在八面体络合物中, 成键和非键分子轨道依能级增加的次序排列为a1g, t1u, eg和 t2g。这九个轨道至多可容纳18 个电子。其中，六个配体贡献12 个电子 , 金属最多只能提供6 个电子。具有 7 个或 7 个以上 d 电子的金属原子或离子, 其 d 电子要占据反键轨道eg*, 因而不稳定。115. 5 分正八面体场的LFSE 比正四面体
50、场的LFSE 大, 只有在 d0, d10和弱场 d5时二者相等 , 这意味着八面体构型比四面体构型稳定。所以八面体构型比四面体多。116. 5 分Jahn-Teller 效应指出 :当遇到简并态时,配位化合物会发生变形, 使一个轨道能级降低,消除简并态。 Cu(en)32+的逐级稳定常数中,具有反常的最高K1,K2值和最低K3值。117. 5 分有四种118. 5 分CO 的伸缩频率变化(a)增加(b)减少119. 5 分Co3+Ard6, d2sp3杂化 ,周围 5 个 N 原子的孤对电子进入杂化空轨道形成5个配键 , 而CN-与 Co3+之间形成- 键。CN-最高占有轨道5 提供 2 个