2022年长大《物化学习指导书》 .pdf

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1、1 物理化学学习辅导材料之一物理化学 ( 上) 学习指导书 ( 修订版 ) （ 物理化学备课组，2010.03）编者的话：为了更好地帮助同学复习巩固所学的基本概念、基本理论和基本知识， 我们选编了一些“复习思考题”供同学们选作，请同学们发现问题后及时向我们提出来，对于不够完善之处今后将逐步完善，对于错误之处将予以修正。热 力 学一、判断题：1、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也不变。 ( ) 2、25时 H2(g) 的标准摩尔燃烧焓等于25时 H2O(g) 的标准摩尔生成焓。（）3、 稳定态单质的 fHm(800K)=0 。 ( ) 4、 dU=

2、nCv,mdT公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。 ( ) 5、系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。（）6、 隔离系统的热力学能是守恒的。（）7、隔离系统的熵是守恒的。（）8、 一定量理想气体的熵只是温度的函数。（）9、 绝热过程都是定熵过程。（）10、 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。（）11、 系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。（）12、 热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。（）13、 系统经历一个不可逆循环过程，其熵变 0。（）14、S 0，S 、= 、0 表

3、示节流膨胀后温度节流膨胀前温度。 （第二空选答高于、低于或等于）5、理想气体在定温条件下向真空膨胀，U 0, H 0,S 0。 （选择填 , , 0, =0, 0, 0 或 =0 ）19一绝热气缸，有一无质量，无摩擦的活塞，内装理想气体和电阻丝，通以一定的电流，恒定外压， （1）以气体为体系，则Q，W；（2）以电阻丝为体系，则Q，W。20理想气体定温可逆膨胀过程中，W，Q，UH。21某体系进行一不可逆循环时，则S体，环境的S环。22非理想气体的卡诺循环，H，U，S。23理想气体定压膨胀，W，Q，UH。三、选择题：1. 关于循环过程，下列表述正确的是 ( ) A、可逆过程一定是循环过程 B、循环

4、过程不一定是可逆过程C、 D、2对热力学能的意义，下列说法中正确的是 ( ) A、只有理想气体的热力学能是状态的单值函数B、对应于某一状态的热力学能是不可测定的C、当理想气体的状态改变时，热力学能一定改变D、体系的热力学能即为体系内分子之间的相互作用势能3. 对常压下进行的气相化学反应，已知体系中各物质的等压热容与温度有关，下列有关基尔霍夫定律的表达式不正确的是 ( ) A、B、C、D、4. 理想气体的热力学能由U1增加到 U2，若分别按：（）等压（）等容和（）绝热从始态到终态，则A、 B、C、 D、5. 下列各式不受理想气体条件限制的是 ( ) 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 -

5、- - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 33 页 - - - - - - - - - 4 A 、 B 、C 、 D 、6. 在 101.3kPa、373K 下， 1molH2O（l ）变成 H2O（g）则（）A、 Q 0 D 、 H 0 7. 关于焓变，下列表述不正确的是 ( ) A H = Q 适用于封闭体系等压只作功的过程B 对于常压下的凝聚相，过程中H U C 对任何体系等压只作体积功的过程H =U W D 对实际气体的恒容过程H = U + V p 8. 理想气体从A态到 B态沿二条等温途径进行： （

6、I）可逆； （II ）不可逆。则下列关系成立的是 ( ) A B C D 9. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 ( ) A 恒容、无其它功过程的Q B 可逆过程的W C 任意过程的Q+ W D 绝热过程的W 10. 已知反应C （s）+O2（g）CO2（g）的rHm (298K)0,若常温常压下在一具有刚壁的绝热容器中C和 O2发生反应 . 则体系 ( ) A B C D 11.(1) 气体不可逆循环过程; (2)等温等压下两种理想气体的混合; (3)理想气体节流膨胀; (4) 实际气体的绝热自由膨胀. 这四个过程中 , U和H均为零的是 ( ) A、 （1） （2）

7、（3） B、 （1） （ 2） （4） C 、 （2） （3） （4） D、 （ 1） （3） （4）12. 对封闭体系下列关系不正确的是 ( ) A B C D 13. 对一定量的纯理想气体，下列关系不正确的是 ( ) A B C D 14. 双原子理想气体，由400 K、14.0 dm3先反抗恒外压绝热膨胀至体积为26.2 dm3，再保名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 33 页 - - - - - - - - - 5 持体积不变升温至400 K ，则整个

8、过程 ( ) A U 0 C Q = W D Q 0）的气体进行绝热自由膨胀，下列结论不正确的是( ) A W = 0 B U = 0 C T 0 D 16. 对化学反应进度，下列表述正确的是 ( ) A 值与反应式的写法无关 B 值是体系的状态函数，其值不小于零C 对指定的反应， 值与物质的选择有关 D 对指定的反应，随反应的进行 值不变17. 关于生成焓 fHm，下列说法中正确的是 ( ) A 化合物的 fHm就是 1 mol 该物质所具有的焓值B C D 18. A rHm() rHm() B rHm() 0 19. 1mol理想气体从同一始态分别经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩都升温1K

9、，则两途径中均相等的一组物理量是 ( ) A W， U， p B U， H， V C W， U， H D W，H， V 20. 苯在一具有刚性透热壁的密闭容器内燃烧，而此容器被浸在298 K的水浴中。若以苯为体系，则此过程 ( ) A Q = 0，U 0 ，W 0 B Q 0， U 0， W = 0 C Q 0，U 0 ，W = 0 D Q 0 21. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是 ( ) A 第二类永动机是不可能制造出来的B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的C 一切实际过程都是热力学不可逆过程D 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功22. 体系从状态A

10、变化到状态B，有两条途径：I 为可逆途径，II为不可逆途径。以下关系中不正确的是 ( ) A B 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 33 页 - - - - - - - - - 6 C D 23、 在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵 ( ) A 必增加 B 必减少 C 不变 D 不能减少24. 1 mol 理想气体， 从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为 S1 和 S2，则两者关系为 ( ) A S1= S2 B S

11、1 S2 D S1S225. 理想气体在绝热可逆膨胀中, 对体系的 H 和S 下列表示正确的是( ) A H 0, S 0 B H = 0, S = 0 C H 0, S = 0 D H 0, S 0 C S体系 +S环境 = 0 D S 体系+S环境 0 B GT,p 0 D H S,p 0 29. 已知金刚石和石墨的Sm?(298K) ，分别为0.244 J?K-1?mol-1和 5.696 J?K-1?mol-1，Vm分别为 3.414 cm3?mol-1和 5.310 cm3?mol-1，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应 ( ) A 升高温度，降低压力 B 升高温度，增大压力C 降低

12、温度，降低压力 D 降低温度，增大压力30. 某体系状态A径不可逆过程到状态B，再经可逆过程回到状态A，则体系的 G和 S满足下列关系中的哪一个 ( ) A G 0, S 0 B G 0, S 0, S = 0 D G = 0, S = 0 31. ( ) A 0 B C D 32. 373.2 K和 101.3 kPa下的 1 mol H2O(l) ，令其与373.2 K 的大热源接触并向真空容器蒸发， 变为 373.2 K、101.3 kPa 下的 H2O(g) ，对这一过程可以判断过程方向的是 ( ) A B C D 33. 在等温等压下 , 将 1molN2和 1molO2混合, 视

13、N2和 O2为理想气体 , 混合过程中不发生变化的一组状态函数是( ) A B C D 34. 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 33 页 - - - - - - - - - 7 A B C D 35. A B C D 36. A B C D 37. A B 电解水制取氢气和氧气C D 38. A B C D 39. 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - -

14、 - - - 第 7 页，共 33 页 - - - - - - - - - 8 A B C D 液体蒸气压与外压无关40. ( ) A B C D 41. A 理想气体恒外压等温压缩B 263K 、101.3Pa 下, 冰熔化为水C 等温等压下，原电池中发生的反应D 等温等压下电解水42. 实际气体节流膨胀后其熵变为 ( ) A B C D 43、 理想气体定温自由膨胀过程为（） A Q0 BU0 CW0 DH=0 44、 对于只做膨胀功的封闭系统的(dA/dT)V值是：（）A、大于零 B、小于零 C、等于零 D 、不确定45、 对封闭系统来说， 当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的

15、值是：（）A、Q B、Q+W C、W(Q=0) D、Q(W =0) 46、pVg=常数（gCp,m/CV,m) 的适用条件是（）A、绝热过程 B、理想气体绝热过程 C 、理想气体绝热可逆过程 D、绝热可逆过程47、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则( ) A、焓总是不变 B、热力学能总是增加C、焓总是增加 D、热力学能总是减少48、在隔离系统内（）A、热力学能守恒，焓守恒 B、热力学能不一定守恒，焓守恒、C、热力学能守恒，焓不一定守恒 D 、热力学能、焓均不一定守恒49、从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程（）A、可以到达同一终态 B、不可能到达同一终态C、可以到达同一终态

16、，但给环境留下不同影响VSU名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页，共 33 页 - - - - - - - - - 9 50、从热力学四个基本过程可导出 =（）51、对封闭的单组分均相系统，且W=0 时，的值应是（）A、0 C、 =0 D、无法判断52、1mol 理想气体（ 1）经定温自由膨胀使体积增加1 倍； （2）经定温可逆膨胀使体积增加1 倍； （3）经绝热自由膨胀使体积增加1 倍； （4）经绝热可逆膨胀使体积增加1 倍。在下列结论中何者正确？（）A、S1=

17、S2=S3=S4 B、S1=S2，S3=S4=0 C、S1=S4，S2=S3 D、S1= S2=S3，S4=0 53、373.15K 和p下，水的摩尔汽化焓为40.7kJ mol-1，1mol 水的体积为18.8cm3，1mol水蒸气的体积为30 200cm3，1mol 水蒸发为水蒸气的U为（） 。A、45.2kJ mol-1 B、40.7kJ mol-1 C 、37.6kJ mol-1 D、52.5kJ mol-1 54、戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ mol-1，CO2(g) 和 H2O(l) 的标准摩尔生成焓分别为-395kJ mol-1和-286kJ mol-1，则戊烷的标准摩尔

18、生成焓为（）A、2839kJ mol-1 B、-2839kJ mol-1 C、171kJ mol-1 D、-171kJ mol-1 55273K, p时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有 . AW0 B. H = QP C. H0 D. U0 56体系接受环境作功为160J，热力学能增加了200J，则体系 . A吸收热量40J B吸收热量360J C放出热量40J D放出热量360J 57. 在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则 . AQ 0 ，W = 0 ，U 0 BQ =0 ，W = 0 ，U 0 CQ = 0 ，W 0 ，U 0 DQ 0

19、，W = 0 ，U 0 58任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 . AG BS CU DQ59对一理想气体，下列哪个关系式不正确 . A BC D60当热力学第一定律写成dU = QpdV时，它适用于 . A理想气体的可逆过程 B封闭体系的任一过程)D()C(B)A(pSpTTGVUSHVATpG名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 9 页，共 33 页 - - - - - - - - - 10 C封闭体系只做体积功过程 D封闭体系的定压过程61在一绝热钢壁体系

20、内，发生一化学反应，温度从T1T2，压力由p1p2，则 . AQ0，W0，U 0 B Q = 0 ，W0，U 0 CQ = 0 ，W0，U 0 DQ = 0 ，W = 0 ，U = 0 62理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 . AS0 BH =0 CG = 0 DU = 0 63. 任意的可逆循环过程，体系的熵变 . A一定为零 B一定大于零 C一定为负 D 是温度的函数64一封闭体系，从AB变化时，经历可逆（R）和不可逆 (IR) 途径，则 . AQR = QIR B C WR = WIR D65理想气体自由膨胀过程中 . AW = 0 ，Q0，U0，H=0 BW0，Q=0，U

21、0，H0 CW0，Q0，U=0，H=0 DW = 0 ，Q=0，U=0，H=0 66H2和 O2在绝热定容的体系中生成水，则 . AQ=0，H0，S孤 = 0 BQ0，W = 0 ，U0 CQ0，U0，S孤0 D Q=0，W = 0 ，S孤0 67理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 . AS体= 0 BU=0 CQ0 DH=0 68当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 . A. 焓总是不变的 B热力学能总是不变的C焓总是增加的 D热力学能总是减小的69环境的熵变等于 . A B C D四、计算题：1试求 1mol 理想气体从1000kPa,300K 等温可逆膨胀至100kPa 过程中的

22、U、H 、 S、Q 、W 、G和F。2mol 理想气体从298.15K,2P0经下列两条途径到达压力为1 P0的终态： (1) 等温可逆膨胀；(2) 自由膨胀，试求这两过程的U 、H、Q、W 、S、G和F. 3 试求 1mol 理想气体从105Pa,300K 等温可逆压缩至106Pa 过程中的 U、H、Q 、W 、S、G和F. 理想气体从273.15K, 106Pa下等温反抗恒外压105Pa膨胀至体积为原体积的10 倍，试求这两过程的U、H、Q、W 、S、G和F.4 2mol,300K,1.013105Pa下的单原子理想气体，在等外压下等温膨胀至内外压相等后使其等容升温至1000K 压力为 6

23、.678 104Pa，计算过程的 U 、H、Q 、W 、S、G和F.5、1mol 理想气体，其Cv,m=21JK 1mol 1，从 300K开始经历下列可逆过程，由状态I 加热至原温度的2 倍，到状态II ，（ 1）定容过程；（2）定压过程。求这两个过程的?U。6、 298K 时， 1molCO(g)放在 10molO2中充分燃烧，求（1）在 298K时的?rHm；（ 2）该反应在 398K 时的?rHm。 已知，CO2和 CO的?fHm分别为 393.509kJ mol1和 110.525kJ mol 1，CO 、CO2和 O2的Cp,m 分别是 29.142 JK1mol1、37.11 J

24、K1mol 1和 29.355 JK 1mol 1。7、 1mol O2（理想气体）Cp,m=29.355 J K1mol 1, 处于 293K，采用不同途径升温至586K，求过程的Q、H、W、U。（ 1）定容过程；（2）定压过程；（3）绝热过程。8、计算 20，101.325kPa ， 1mol 液态水蒸发为水蒸汽的汽化热。（已知，100，101.325kPa时，水的rHm=4067 kJ mol 1，水的Cp,m=75.3 J K 1mol 1，水蒸汽的Cp,m=33.2 J K 1mol 1）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - -

25、 - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 10 页，共 33 页 - - - - - - - - - 11 答案：一、 1、错， 2、 错， 3、 对， 4、 对， 5、对， 6、对， 7、错， 8、错， 9、错，10、错， 11、对， 12、错， 13、错， 14、 错， 15 、对， 16、 错， 17、 错，18. 错， 19. 错，20对， 21对， 22错， 23 错，24错， 25错， 26. 错， 27对 ，28. 错， 29. 对，30. 错，31. 错，32. 错， 33. 错， 34. 错， 35.错二、 1、答：。2、答： -128.0kJ/mol

26、； -120.6kJ/mol。 3、答 : 52.25kJ/mol 。4、答：HpT， 低于。 5 、答: = = 。 6、答 : S*(0 K, 完美晶体 )=0 。7、答： = ；0 ；=0 ；0 ；0，所以随着温度的升高，液体的饱和蒸气压总是升高的。（）5 二组分理想液态混合物的总蒸气压大于任一纯组分的蒸气压。（）6 理想混合气体中任意组分B 的逸度就等于其分压力pB。 （）7 因为溶入了溶质，故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。（）8 溶剂中溶入挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸气压升高。（）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - -

27、 - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 11 页，共 33 页 - - - - - - - - - 12 9 理想稀溶液中的溶剂遵从亨利定律，溶质遵从拉乌尔定律（）10 理想液态混合物与其蒸气成气、液两相平衡时， 气相总压力p与液相组成xB呈线性关系。（）11 如同理想气体一样，理想液态混合物中分子间没有相互作用力。（）12 一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。（）13 化学势是一广度量。 （）14 只有广度性质才有偏摩尔量。（）15 稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。（）16 单组分系统的熔点随压力的变化可用克劳休斯- 克拉佩龙方程解释。 （）1

28、7公式 dG = SdT + Vdp只适用于可逆过程。（）18某一体系达平衡时，熵最大，自由能最小。（）19封闭体系中，由状态1 经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W/0，且有W/G和G0，则此变化过程一定能发生。（）20根据热力学第二定律，能得出，从而得到。（）21只有可逆过程的G才可以直接计算。（）22凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。（）23只做体积功的封闭体系，的值一定大于零。（）24偏摩尔量就是化学势。（）25在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。（）26两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。（）27拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液，也适合于稀

29、溶液。（）28偏摩尔量因为与浓度有关，因此它不是一个强度性质。（）29化学势判据就是Gibbs 自由能判据。（）30自由能G是一状态函数，从始态I 到终态 II ，不管经历何途径，G总是一定的。 （）31定温、定压及W/=0 时, 化学反应达平衡, 反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。（）二、填空题：1、由克拉佩龙方程导出克- 克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是(i) ；(ii) ；(iii) 。2、贮罐中贮有20,40kPa 的正丁烷 , 并且罐内温度、压力长期不变。已知正丁烷的标准沸点是 272.7K, 根据，可以推测出, 贮罐内的正丁烷的聚集态是态。3、 氧 气 和 乙 炔 气

30、 溶 于 水 中 的 亨 利 系 数 分 别 是7.20 107Pa kgmol 和133108Pakgmol, 由亨利定律可知, 在相同条件下 , 在水中的溶解度大于在水中的溶解度。4、28.15 时，摩尔分数x( 丙酮)=0.287的 氯仿丙酮混合物的蒸气压为29400Pa，饱和蒸气中氯仿的摩尔分数y（氯仿） =0.181 。已知纯氯仿在该温度下的蒸气压为29. 57kPa 。以同 温 度 下 纯 氯 仿 为 标 准 态 ， 氯 仿 在 该 真 实 液 态 混 合 物 中 的 活 度 因 子为；活度为。5、 在温度T时某纯液体A的蒸气压为11.73kPa ， 当非挥发性组分B溶于 A中，形

31、成xA=0.800的液态混合物时，液态混合物中A 的蒸气压为5.33kPa ，以纯液体A 为 标准态，则组分A名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 12 页，共 33 页 - - - - - - - - - 13 的活度为，活度因子为。6、某理想稀溶液的温度为T，压力为p，溶剂 A的摩尔分数为xA，则组分A的化学势表达式为：A=_ 。7、50时，液体A 的饱和蒸气压是液体B 的饱和蒸气压的3 倍， A和 B 构成理想液态混合物 。 气 液 平 衡 时 ， 液 相 中A 的

32、摩 尔 分 数 为0.5 ， 则 在 气 相 中B 的 摩 尔 分 数为。8、写出理想液态混合物任意组分B的化学势表达式：。9、0， 101.325kPa 压力下， O2(g) 在水中的溶解度为4.49 10-2dm3/kg ，则 0时 O2(g) 在水中的亨利系数为kx(O2)= Pa。10、在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡，则两相的化学势B（l ）与B（g）；若维持压力一定，升高温度，则B（l ）与B（g）都随之；但B（l ）比B（g），这是因为。11 、 某 均 相 系 统 由 组 分A 和B 组 成 ， 则 其 偏 摩 尔 体 积 的 吉 布 斯 - 杜 安 方 程是。12、

33、克 - 克方程的适用条件为。13、偏摩尔熵的定义式为。14、甲醇 - 乙醇、乙醇 - 水、水 - 盐酸三组混合物或溶液中，可看成理想液态混合物的是。15、 对于理想稀溶液，在一定温度下溶质B 的质量摩尔浓度为bB，则B 的化学势表达式为。16 、在 300K和平衡状态下，某组成为xB=0.72 混合物上方B 的蒸气压是纯B的饱和蒸气压的 60% ，那么： (i)B的活度是；(ii)B的活度因子是；(iii)同温度下从此溶液中取出1mol 的纯 B（组成可视为不变）则系统G的变化是。17、一般而言，溶剂的凝固点降低系数kf与有关。18、 某非挥发性溶质的溶液通过半透膜与纯溶剂达渗透平衡，则此时溶

34、液的蒸气压一定纯溶剂的蒸气压。19 、均相多组分系统中，组分B的偏摩尔体积定义VB为。20、理想气体混合物中任意组分B的化学势表达式为。21在绝热定容的容器中，两种同温度的理想气体混合，G，S，H。22理想溶液混合时，mixV ,mixS ,mixG ,mixH。23在孤立体系中（体积不变），发生剧烈化学反应，使系统的温度及压力明显升高，则该系统的S_、U_、H_ 、F_。24比较水的化学势的大小（此处p=101.325kPa ）：（填 、 （g）(B) （l）0，mixG0 (B)mixV0，mixH0，mixS0，mixH0，mixS=0，mixG=0 (D) mixV0，mixH0，mi

35、xS0 bmvapTHBAAABA)C()B()A()A()A(2)C()(A2)A()B()(A)A()A(222BABAAA)C()B()A(名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 14 页，共 33 页 - - - - - - - - - 15 10、 稀溶液的凝固点Tf与纯溶剂Tf*的凝固点比较，Tf x(CH4，苯 ) ，(B)x(CH4，水 ) x(CH4，苯 ) (C)x(CH4，水 ) = x(CH4，苯 ) 13、在一定压力下，纯物质A 的沸点、蒸气压和化学

36、势分别为Tb*、pA*和 mA*，加入少量不挥发性的溶质形成溶液之后分别变成Tb、pA和 mA，因此有（）(A) Tb* Tb，pA* pA， ,mA* Tb，pA* pA， ,mA*mA (C) Tb* Tb，pA*mA (D) Tb* pA， ,mA*mA 14、已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的凝固点降低系数kf分别是 20.2 、9.3 、 6.9 及39.7K kg mol-1。今有一未知物能在上述四种溶剂着溶解，欲测定该未知物的相对分子质量，最适宜的溶剂是（）(A) 萘 (B)樟脑 (C) 环己烷 (D)醋酸15、在 20和大气压力下，用凝固点降低法测物质的相对分子质量。若所选的纯溶剂是

37、苯，其正常凝固点为5.5 ，为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行，冷浴内的恒温介质比较合适的是（）(A) 冰- 水 (B)冰- 盐水 (C)干冰 - 丙酮 (D)液氨16、 二组分理想液态混合物的蒸气总压（）(A) 与溶液的组成无关 (B)介于两纯组分的蒸气压之间(C) 大于任一纯组分的蒸气压 (D)小于任一纯组分的蒸气压17、 A 和 B两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，则有：（） 。（AmixH=0 （ BmixS=0 （CmixA=0 （DmixG=0 18 、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - -

38、 - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 15 页，共 33 页 - - - - - - - - - 16 (A) 溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同(B) 溶质必须是非挥发性的 (C) 温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确(D) 对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压无关19、40时，纯液体 A的饱和蒸气压是纯液体B 的两倍，组分 A和 B能构成理想液态混合物。若平衡气相中组分A 和 B的摩尔分数相等，则平衡液相中组分A和 B的摩尔分数之比xA:xB=( ) (A)1:2 (B) 2:

39、1 (C)3:2 (D)4:3 20、组分 A和 B形成理想液态混合物。已知在 100时纯组分A的蒸气压为133.32kPa ，纯组分 B的蒸气压为66.66kPa ， 当 A和 B的两组分液态混合物中组分A的摩尔分数为0.5 时，与液态混合物成平衡的蒸气中，组分A 的摩尔分数是（）(A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/2 21、在 25时，0.01moldm-3糖水的渗透压力为1, 0.01moldm3食盐水的渗透压为2, 则 ( )。(A) 12 (B) 12 (C)12 (D) 无法比较22、氯仿（ 1）和丙酮（ 2）形成非理想液态混合物，在T时，测得总蒸气压为29 39

40、8Pa ，蒸气中丙酮的摩尔分数y2=0.818 ，而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29 571Pa ，则在液相中氯仿的活度a1为 （）(A) 0.500 (B) 0.823 (C)0.181 (D) 0.813 23、在一定温度、 压力下， A和 B形成理想液态混合物，平衡时液相中的摩尔分数xA/ xB=5，与溶液成平衡的气相中A的摩尔分数yA=0.5 ，则 A、B的饱和蒸气压之比为（）(A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.5 24下列化学势是偏摩尔量的是。A B.C D 。25. 在 10，p时， 1mol 过冷的水结成冰时，下述表示正确的是。AG0，S体0，S环0，S孤0；BG0

41、，S体0，S环0，S孤0；CG0，S体0，S环0，S孤0；DG0，S体0，S环0，S孤0。26下述化学势的公式中，不正确的是。A； B；名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 16 页，共 33 页 - - - - - - - - - 17 C； D。27在 373.15K ，10132Pa，与的关系是。A；B=；C； D 无法确定。28只做膨胀功的封闭体系，的值。A大于零；B小于零；C等于零；D 无法确定。29某一过程G = 0, 应满足的条件是。A任意的可逆过程；B定温定

42、压且只做体积功的过程；C定温定容且只做体积功的可逆过程；D定温定压且只做体积功的可逆过程。301mol 理想气体经一定温可逆膨胀过程，则。AG = F BG F C G F D 无法确定31 纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是。AS； BG；C蒸汽压； D凝固热。32图中点是稀溶液溶质的标准态。Aa 点； Bb 点；Cc 点； Dd 点。33温度为T时，纯液体A的饱和蒸汽压为pA*，化学势为 A*，在 1 p时，凝固点为，向 A中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则pA、A、Tf的关系是。ApA*pA ，A*A ，Tf ； BpA*pA ，A*A ，Tf ；CpA*pA ，A*A

43、 ，Tf ； DpA*pA ，A*A ，Tf 。34在p下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的量是。AG BS CH DU35实际气体的化学势表达式为，其中标准态化学势为。A逸度f=p的实际气体的化学势 B压力p =p的实际气体的化学C压力p=p的理想气体的化学势 D逸度f=p的理想气体的化学势36理想气体的不可逆循环，?G。A 0 B=0 C 0； D无法确定37在 、两相中含A、B两种物质，当达平衡时，正确的是。A B C38多组分体系中，物质B的化学势随压力的变化率，即的值。A 0 B0 C=0 D无法确定名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - -

44、- - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 17 页，共 33 页 - - - - - - - - - 18 四、计算题：1、 400K,1mol理想气体由105 Pa 定温可逆压缩至106 Pa，求该过程的Q、W、H 、S、G、U。2、计算： 100， 101.325kPa H2O(l) 100 ， 2101.325kPa H2O(g) 的G ？3、若纯 A 物质 nA mol ，纯 B 物质 nB mol ，两者混合为同温同压下的理想溶液，求在此过程中的G？4、 298K, p苯和甲苯组成的x苯= 0.6 的理想溶液，现将1mol

45、苯从x苯= 0.6的溶液中转移到x苯= 0.4的溶液中，求该过程?G的变化。（设不引起浓度上的改变）5、 298K及p下，将 1mol 苯溶于x苯= 0.4 的苯和甲苯的大量溶液中，求此过程中G的变化。答案：一、 1、 对，2、 4对，7、9、 10 、 对， 11 、对 13、对，15 、6、17 错 18 错 19 对 20 错 21 错22错 23对 24错 25错 26错 27错 28错 29错30对 31对二、 1、 答：(i)因为Vm(g) Vm(l 或 s) 所以pVm(g)- Vm(l)=pVm(g) 或pVm(g)- Vm(s)=pVm(g) ；(ii)将蒸气视为理想气体，即

46、Vm(g)=RT/p；(iii)积分时，视vapHm为与温度T无关的常数。2、 答 ： 由 克 - 克 方 程 算得 正 丁 烷在20 时 的饱 和 蒸 气 压p* （ 正 丁烷 ， 298.15K ）=212.0kPa40kPa ，3、答：氧气；乙炔气。 4、答： 0.252 ；0.182 。 5 、答： 0.454 ；0.568 。6、答： x,A(l,T)+RTlnxA。 7 、答： 0.25 。 8 、答：B(l,T)+RTlnxB 9、答： 5.90 108。 10、 答：相等；减小；减小得慢。（B/T）p= - SB= -S*m,B，而S*m,B(l) S*m,B(g) 11、答：

47、nAdVA+ nBdVB =0 或xAdVA+ xAdVB=0。12、答：纯物质的液- 气或固 - 气两相平衡。)BCC,(,BB13npTnSS答： 14、答：甲醇 - 乙醇。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 18 页，共 33 页 - - - - - - - - - 19 15、答：B=*b,B(l,T)+RTln(bB/b) 。 16、答： 0.6 ；0.83 ； 819.36 。17、答：MA；(Tf*)2；fusHm,A；bB。 18、答：小于。)BCC,(,

48、B19npTnV答：20 答：B(g)=b,B(g,T)+RTln(pB/p) 21 0； = 0。 22 = 0 ， 0， 0， = 0 。 23 0； =0 ； 0; 0 24=; ; ; 2526定温、定压、W/=0 27B(l)=B(g) ；减小，减小得慢28B=B*(T,p)+RTlnxB 2 91=2。三、 1、B，2、A，3、C，4、B，5、B，6 、C， 7 、A， 8 、C ， 9 、A，10、C， 11 、B，12、B，13、D，14 、B， 15 、A ，16、B ，17、A， 18 、B ，19、A ，20 、C，21 、C ，22 、C， 23 、C， 24 B，25

49、C ，26. D，27B，28、B，29、D，30A ，31A，32B，33D，34D，35D，36B，37B，38A。相平衡一、判断题：1、相是指系统处于平衡时, 系统中物理性质及化学性质都均匀的部分。( ) 2、依据相律 , 纯液体在一定温度下, 蒸气压应该是定值。( ) 3、依据相律 , 恒沸混合物的沸点不随外压的改变而改变。( ) 4、双组分相图中恒沸混合物的组成随外压力的不同而不同。( ) 5、不可能用简单精馏的方法将二组分恒沸混合物分离为两个纯组分。( ) 6、二组分的理想液态混合物的蒸气总压力介于二纯组分的蒸气压之间。（ ）7. 在一个给定的体系中，物种数可以因分析问题的角度不同

50、而不同，但独立组分数是一个确定的数。 ( ) 8自由度就是可以独立变化的变量。( ) 9I2（s）= I2（g）平衡共存，因S = 2 ， R = 1 ， R/ = 0 所以 C = 1 。( ) 10单组分体系的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。( ) 11在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对的量。( ) 12对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。( ) 13部分互溶双液系总以相互共轭的两相平衡共存。( ) 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - -