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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思第一章、绪论第一节 概述一基本概念生物材料 biological material 是生物体的体液 动物脏器组织的总称；血液 、排泄物 尿液、 呼出气 、毛发和试验生物材料检验 analysis of biological material 是讨论生物材料中化学物质或其代谢产物或 由化学物质引起机体产生的生物学效应指标变化的分析测定方法；生物接触限值 biological exposure limit, BEL是为爱护作业人员健康,对生物材料 尿、血、呼出气 中污染物或其代谢产物所规定的最高容许浓度,或某些
2、生物效应指标转变所容许的范畴；其值相当于健康工人吸入或接触最高容许浓度的毒物时,平；生物材料中被测物的含量水生物标志物可为三类：1.接触性生物标志物2.效应性生物标志物3.敏锐性生物标志物；二 生物材料检验方法的一般要求 1、挑选或者建立生物材料检验方法时,必需考虑样品和待测成分的理化性质,特殊要注 意待测成分在样品中的含量水平和共存成分对测定的影响；2、对分析方法的挑选性和灵敏度和精确度有较高的要求；3、自动化程度、分析操作难易程度、试剂易得性、分析周期和成本等因素也是应当考虑 的因素；三、毒物代谢一般机制和排泄途径（一）毒物进入人体的途径 环境中的各种化学物质主要通过呼吸道、皮肤黏膜和胃肠
3、道进入人体,而作业环境中化 学物质主要通过前两种途径进入人体；血/气安排系数：空气中有毒气体或蒸汽中的浓度可与血液中的浓度达到平稳,平稳时在血液中浓度与肺泡气浓度之比,对每种气体或蒸汽是一个常数即血/气安排系数；意义：血/气安排系数越大表示该气体或蒸汽越易进入血液,而且达到饱和的时间越长；呼出气有混合呼出气和终末呼出气两种；影响呼吸道对毒物吸取的因素 1、血 /气安排系数 2、呼吸深度与速读 3、血液循环速度 4、气温、气湿,有无其他溶剂共存等都将影响呼吸道对毒物的吸取量；表皮屏障不完整可加速毒物经皮肤吸取；一般外源性化合物在胃肠道中的吸取主要是通 过简洁的扩撒作用, 胃肠道中外源性化合物的吸
4、取过程的影响因素主要有胃肠蠕动频率和外 源性化合物的溶解度和分散度；（二）毒物在人体内的分布 测定血液样品时应视毒物在血中的分布情形而确定是否挑选血清；血浆或全血；（三）毒物在人体内的生物转化 外源性化合物在体内经过一系列化学变化并形成其衍生物以及分解产物的过程称为生物转化或代谢转化, 所形成的衍生物即代谢物；（四）毒物的排泄途径肾脏、肺、肠等器官也具有肯定的代谢转化才能；1.进入人体的毒物在肝脏等器官代谢或生物转化后,主要经肾脏滤过后随尿液排泄,有部分名师归纳总结 经胆汁进入肠道, 随粪便排泄, 也有少量可随乳汁、汗液、 精液、 月经、 指甲和毛发等排出；第 1 页,共 24 页- - -
5、- - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思四 、检验指标的挑选及分类（一）检验指标挑选的基本要求 1、特异性好 2、具有良好的剂量-效应关系 3、稳固性好 4、有精确牢靠的检测方法（二）生物材料检验指标的分类 1、化学物质原形 2、化学物质代谢产物 3、生物效应指标 五、检验结果的评判 生物接触指数 （BEI ）:表示从暴露在某化学物质时间加权平均浓度下的健康工人中所收集的 生物材料生物学指标的的水平；其次节 样品的收集与储存 一、样品种类及其特点 1.生物样品的挑选原就 1选用的生物材料中被测物的浓度与环境接触水平或与健康效应有剂量
6、相关关系；2样品和待测成分 指标 足够稳固以便于运输和储存；3采集生物样品对人体无损害,能为受检者所接受；目前用得最多的生物材料是尿液,其次是血液和呼出气 . （一）尿液尿液是最常用的生物材料检验样品,由于采集便利,无损耗,简洁被受检者接受,能次啊级较大量的样品；尿样可分为全日尿、晨尿、 定时尿和随机尿等,我们需用尿比重法或尿肌酐法校正被测物质 的浓度； 这里班前指进入工作岗位前 1h,班中指的是开头工作后 2h 至下班前 1h,班末指的 是下班前 1h 之内,班后指的是下班后 1h 之内；（二）血液 血液,特殊是静脉血,是最常用的生物材料之一；血液样品可分成全血、血清和血浆；加抗 凝剂后分别
7、出的上层淡黄色透亮液体为血浆,不加抗凝剂分别出的上层淡黄色清夜为血清；（三）毛发 毛发的代谢缓慢, 各种微量元素常在毛发中；采集发样的主要优点是采样时候受检者无疼痛、样品稳固性好； 头发表面易受空气污染物 无创伤,样品易于储存和运输,不需要特殊容器,的影响, 采样后需用洗涤的方法出去表面沉积物,结果带来影响；（四）呼出气洗涤过程和残留的洗涤剂均有可能对测定1. 呼出气主要成分是二氧化碳、水蒸气和微量易挥发性有机组分；2. 呼出气的优点是样品收集便利,可以连续采样, 样品中的干扰物质比较少,简洁为受试者所接受,缺点是被测物含量较低,需要浓缩采样或者需要灵敏度更高的分析方法；3. 用于生物监测的其
8、他的生物样品有指甲,牙齿,分泌物等；二、样品的收集运输储存和取样（一）一般要求 1. 采样时间 生物半减期：是指进入生物体内的化学物质的量通过各种途径排除一半所需要的时间；2. 采样环境名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 24 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思3. 采样容器：采样前用酸溶液浸泡过夜,洗净晾干；4. 样品运输和储存5. 采样记录（二）样品采集和储存1. 尿样：通常将尿样收集于干净的500ml 硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中,24 小时尿样就收集于容积较大的瓶中；采样后需尽快测定尿比重或肌酐含量,以便对测定结果进
9、行校正；2. 尿样测定结果的两种校正方法：校正方法有比重校正法和肌酐校正法两种；1 比重校正法：将尿中被测物浓度校正为标准比重 我国规定尿样的标准比重为 1.020 下的浓度,校正公式为：C校=C （ 1.020-1.000）（ d-1.000 ）=C K 式中 C 校 - 经校正后尿中待测成分的浓度 mg/L ；C- 测得的尿中待测成分的浓 mg/L ；1.020- 为我国采纳的尿的标准比重；d- 实际测得的尿样比重；K- 校正尿比 1.020 的系数；2 肌酐校正法：在一般情形下饮食、饮水量和利尿剂对肌酐的排出率没有太大影响,健康人一天排尿所排出的肌酐量变化很小,一般在 1.8g 左右；
10、因此, 可用经尿液排出 1g 肌酐所相应的待测成分的量来表示尿中待测物的浓度 , 或经尿液排出 1.8g 肌酐所相应的待测成分的量来代表全天尿中待测成分的含量；校正公式为：尿中待测成分浓度（mgg 肌酐） =实测浓度（ mg/L）肌酐浓度 g/L 尿中待测成分浓度（mgd）=实测浓度（ mg/L）肌酐浓度 g/L 1.8g/d 2. 血样通常采集静脉血或者末梢血为样品；取末梢血时候不得用力挤压采血部位,尽量让其自然流出,并弃去第一滴血,防止因组织液渗出将血样稀释；2. 发样通常用不锈钢剪刀采集距离头皮约 2.5cm 的发段 1-2g ；3. 呼出气采集呼出气可用塑料袋和玻璃管等；4. 其它样品
11、（三）取样分析原就1. 血液、尿及其他体液必需充分混合后再取样分析2. 骨和脏器样品应剔除脂肪和结缔组织等异体物质后,样品；3. 贮存于低温冷冻的样品完全粉碎、 充分混匀后才可称取分析4. 烘干粉碎、磨细或剪碎的发、骨及其他脏器组织的干样,称样前必需干燥至恒重；5. 称取样品的量应保证样品的代表性,限；其中待测物质的浓度或量必需满意分析方法的定量下第三节 生物材料样品的预处理一、 无机元素分析的样品预处理1. 基本要求1、防止待测元素缺失及污染2、尽可能削减化学试剂的用量3、操作简便省时4、待测组分回收率达到分析要求名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 24 页精选学习资料
12、- - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思5、操作过程安全性高；（一）稀释法（二）酸提取法（三）矿物化法 破坏生物样品中有机物的方法有湿消化法和干灰化法 1、湿消化法 用强氧化性酸和其他氧化剂,结合加热,使样品中全部有机物破坏,待测成分变成易溶的 盐类；常用的氧化性酸有硝酸、硫酸和高氯酸,氧化剂有高锰酸钾和过氧化氢等；（1）硝酸 - 高氯酸法：氧化才能强,反应速度快,消化温度低,挥发缺失小；由于硝酸和高 氯酸的沸点均较低,过量的酸液简洁挥发除去；2 硝酸 - 高氯酸 - 盐酸法：本法用于示波极谱法测定尿中铅镉等元素的测定；加入盐酸的目 的是与锡生成氯化物蒸发除去
13、,排除锡对极谱测定的干扰；3 硝酸 - 高氯酸 - 硫酸法：是应用最广泛的一种有机物破坏方法,适用于除挥发性元素外的金属毒物测定时,各种生物样品的处理；酸和高氯酸的氧化作用,防止烧干；加入硫酸后,可适当地提高消化温度,充分发挥硝4 硫酸 -高锰酸钾法： 利用高锰酸钾 - 硫酸在低温下氧化尿中有机物,再用盐酸羟胺或过氧 化氢将过量的高锰酸钾褪色,此法专用于分析尿汞时样品的消化；2、干灰化法 干灰化法操作简便,加入试剂少,空白值低,特殊适用于大批样品的处理；但干灰化法 难于溶出, 使回收率 使用的温度高, 待测成分易挥发缺失,同时待测成分被坩埚材料吸留,降低；为了帮忙灰化,降低待测成分的挥发和吸留
14、缺失,可加入适当的助灰化剂,如硝酸、硫酸、硝酸镁和氧化镁、氢氧化钾等；（四）加压分解法（五）微波消解法（六）酶分解法 二、有机物分析样品的预处理（一）预空法（二）水蒸气蒸馏法 适用于分别纯化挥发性化合物（三）溶剂萃取法 是利用待测组分与样品的干扰杂志在互不相溶的两种溶剂中的安排系数不同而达到分别；（四）固相萃取法（五）固相微萃取法（六）其他提取方法第四节生物材料检验质量掌握质量掌握实际上就是生物材料检验的特点是样品基体复杂,大多数被测物质都是衡量组分；对试验误差进行掌握；一 生物材料检验质量掌握一般方法 试验室质量掌握包括试验室内部质量掌握和试验室间质量掌握（一）试验室内质量掌握的基本条件 1
15、. 试验室治理 2. 检验人员培训 3. 试验室环境名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 24 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思4. 仪器设备及容器 5. 化学试剂和试验用水（二）测试过程中的质量掌握 1. 分析方法挑选 优先挑选国家标准分析方法,如无国家标准方法,应挑选灵敏度高、挑选性好、精确度高、精密度好和相对快速的分析方法；2. 样品的采集和处理 3. 分析误差与评判由空白试验的批内标准偏差运算分析方法的检出限；比较各溶液的批内变异和批间变异；比较样品、加标样品与标准溶液测定结果的标准偏差；运算样品的加标回收率；
16、（三）绘制质量掌握图 1. 目的在于对日常分析系统进行常常性核对,以便准时发觉问题,分析缘由,实行措施；2. 最简洁和常用的质控图是均值质控图；3. 质控图有多种类型,包括均值掌握图、空白试验值掌握图、回收率掌握图、均值-极差控 制图等；（四）试验室间质量掌握 最常用的方法有标准物质检验法和双样图法；二、标准物质及其在生物材料检验中的应用（一）标准物质 我国生产的标准物质分为两个等级,即一级标准物质和二级标准物质 标准物质具有如下特点：1、定值的精确度具有国内最高水平,每一种出证的特性量值都附有给定置信水平的不确定度；具有国家统一编号的标准物质证书；匀称性保证在定值的精度以内,且稳固性在一年以
17、上,具有规定的合格的包装形式；2、二级标准物质：其特性量值通过与以及标准物质直接比对或用其他精确牢靠的分析方法测试而获得, 精确度和匀称性能满意一般测量的需要,稳固性在半年以上,或能满意实际测量需要,报国家计量局直接备案 3、试验室仍常常使用质量掌握样品,其作用是在肯定范畴内用于分析过程的质量掌握,保 证分析结果的精密度及精确度；（二）标准物质的作用及选用原就1. 标准物质的作用： 用于评判分析方法和测定结果的精确度；作为检验工作的标准和用于分析质量保证工作；2. 标准物质选用原就和留意事项（1）基本组成：组分越接近越好（2）浓度水平：要挑选浓度水平合适的标准物质（3）要留意标准物质证书中规定
18、的有效期限用于校准物校准各种测试仪器；（4）必需子啊分析系统达到稳固后再使用标准物质,否就分析系统不稳固和噪声高、灵敏 度低或存在明显的系统误差,即使使用标准物质也无意义；第五节 生物材料样品正常参考值的制定 一、人体生物样品正常参考值及其意义 人体生物样品正常参考值值正常人的各种生理数据,组织或排泄物中各种成分的含量等；正常参考值的意义：可为该地区的 1. 对某地区居民的血尿或头发等生物材料中有毒有害物质如微量元素的测定,生活环境污染状况供应依据；名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 24 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读
19、而精思2. 测定职业工人的尿血或头发中的有害物质的含量,参考依据,同时仍可用于工作环境污染状况的评判；为职业中毒诊断和疗效观看供应重要的3. 测定正常参考值可用于评判生活环境质量与人体健康效应,为疾病的诊断地方病的防治和诊断以及青少年生长发育状况供应依据；4. 测定正常参考值为制定或修改卫生标准供应重要的科学依据；二、制定正常参考值的一般步骤及有关留意事项（一）指定正常参考值的一般步骤及其有关留意事项包括： 1、挑选足够数量的正常人作为讨论对象2、依据所测定项目的要求采集相宜的生物材料样品3 用已经建立并体会证的方法对采集的样品进行精确测定4. 用统计学的方法处理测定结果并运算正常参考值、（二
20、）制定正常参考值有关留意事项 1、监测对象的挑选 2、判定分组 3、样本含量 4、分析测定 5、确定单双侧 6、挑选适当的百分比范畴 7、挑选运算正常参考值范畴的方法 其次章 金属元素的测定凡含量为人体总重量的 0.01%以上者为宏量元素,含量 0.01%者称为微量元素；很据元素在体内的作用又可分为必需元素、治疗用元素和有毒元素；必需元素和非必需元素）必需元素应满意以下条件：这种元素存在于一切健康机体的全部组织中 在组织中的浓度相当恒定（也有人分为必需元素、可能缺乏钙元素时,能在不同组织中相像的结构和生理功能性反常 补充该元素能够防止此类反常变化 补充该元素可以使失常的功能及结构复原正常目前公
21、认的必需微量元素有 碘、锶14 种：铁、铜、锌、锰、铬、钴、镍、硒、钼、钒、锡、氟、治疗用元素有：金、铝、铋、镓、锂、铂、锗等有毒元素有：铅、铬、砷、汞、银、铍、锑、碲和铊第一节铜铁锌一、理化特性铜（ Cu）：为带红色光亮光泽,有较好的延展性金属,电热的良好导体；在干燥的空气中较稳固；主要氧化态有 +1 和+2 价；铁（ Fe）：银白色金属,比较活泼,在空气中易腐蚀,常见价态为 +2、+3 价；锌（ Zn）：有光泽的蓝白色金属,延展性好,可制成多种合金,主要价态为 +2；二、代谢和生物监测指标一般成年人体内含铁 35g,其中肝脾含量最高；铁主要经胆汁、粪便、尿排出,也可经皮肤、汗液、毛发排出；
22、铁过量和中毒现象很罕见,误服大量的铁制剂可能会造成铁中毒；在肝脏中蓄积,从而损害肝脏、 脑下垂体、 肾脏及甲状腺的机能；中毒症状为呕吐、腹泻、 腹痛、 黑便、 胃肠炎、胃肠道出血、急性肠坏死等；名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 24 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思锌的生物学作用：可作为多种酶的功能成分和激活剂促进机体生长发育 促进维生素 A 的正常代谢和生理功能参加免疫功能过程 体内锌主要经粪便、尿、汗、乳汁、毛发等排出；锌摄入过多可引起急性中毒；多由空气或水污染、误服等造成； 中毒的主要症状有腹痛、呕吐、腹泻、
23、里急后重、厌食等,由呼吸道进入就表现为低热、感冒样症状、食欲不振等；三、样品采集及储存铜铁锌测定的样品主要是血液（以血清最常见）和头发,有时采纳骨、组织和体液等；血样短期储存在4冰箱中；长期储存在-20冰箱中；四、血清中铜铁锌的测定 火焰原子吸取法是最便利,最广泛的方法；6.原理经处理后的血清样品溶液喷入空气-乙炔焰中,被测元素转变成基态原子蒸汽,基态原子蒸汽吸取由该元素空心阴极灯辐射出的特殊谱线产生分析信号,与标准比较定量；7.样品处理 取血清样品用 1%硝酸或 6%正丁醇溶液稀释 510 倍,混匀备用；8.留意事项 由于铁的谱线较多,应选用比较窄的光谱通带以防止谱线干扰；其次节 钙和镁 一
24、、理化特性 钙（ Ca）银白色,在空气中与氧缓慢作用,与冷水作用缓慢；钙是碱土金属中最活泼的元 素；氧化态为 +2；镁（ Mg）银白色,能和大多数非金属和酸反应；氧化态为 +2；二、代谢和生物监测指标 钙不但是骨骼和牙齿的主要组成成分,仍具有参加细胞分裂、增殖、收缩、运动、凝集、分泌、兴奋活动等重要生理功能；钙的主要作用：维护细胞的通透性维护正常的神经兴奋的传递和肌肉的收缩舒张帮忙血液凝固并调控血液酸碱平稳 参加或激活多种酶的活性 刺激精子的成熟 除去结肠膜上癌灶性物质 人体钙主要通过尿、汗、乳汁和粪便排出；三、血中钙和镁的测定2、样品处理取血清样品并用1%的硝酸稀释20 倍,混匀备用； 骨样
25、可在800下干灰化0.5h,将样品转移至相宜容器中,加 2ml 浓硝酸溶解,待完全溶解后用纯水定容,稀释 100200倍,备用；第五节 铅 一、理化性质 铅（ Pb）灰蓝色或银灰色的软金属,四乙基铅曾作为汽油防爆剂,是大气铅污染的主要来 源之一；二、代谢和生物监测指标 铅及其化合物可通过呼吸道、消化道吸取,少数化合物可通过皮肤吸取；吸取的铅很快进入血液并分布到各个软组织,以肝、肾、肺的浓度最高,以后又重新分布,主要进入矿化组织,如骨骼和牙齿； 血铅浓度常代表近期的环境暴露水平,进入血液的铅约96%存在于红细胞；名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 24 页精选学习资料 - -
26、 - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思铅主要通过粪、尿排出另外也可通过乳汁、唾液、汗液排出；血铅和尿铅为铅接触和铅负荷的主要生物监测指标；血铅浓度常被用于衡量铅的暴露水平；尿铅浓度是测定体内铅负荷的最好指标；三、样品采集及储存1、尿样 收集一次尿样,测量比重,如不能立刻分析,按 1%的比例加入硝酸,在 4冰箱内可储存 2 周；2、血样 采末梢血常取于手指或耳垂,在皮肤上快速针刺肯定深度,让血自然流出, 不宜用力挤压,以免组织液稀释血液影响结果；四、尿铅和血铅的测定1、二硫腙比色法 是测定尿铅和血铅的经典分析方法,只需一台可见光分光光度计便可；但是接触氰化钾和三氯甲
27、烷等有害物质；2、萃取 -火焰原子吸取光谱法3、石墨炉原子吸取光谱法只需将尿样和血样稀释后便可直接测定；（一）石墨炉原子吸取光谱法留意事项：（1）基体改进剂的作用：由于尿样组分复杂不恒定,故常在尿样中加入集体改进剂（ 4%磷酸二氢铵 -6%抗坏血酸）,能有效地克服基体干扰；（2）背景吸取的减免：装有塞曼效应或自吸效应背景校正的仪器均能正确地扣除 背景；第六节 镉 一、理化特性 镉（ Cd）略带淡蓝的银白色金属,质软并富有延展性；在空气中稳固；二、代谢和生物监测指标 镉是一种有毒元素,在人体内蓄积性很强,主要蓄积在肾脏和肝脏,约占总蓄积量的 50%；主要表现为低分子蛋白尿和肺水肿症状；慢性镉中毒
28、仍可引起骨 最早影响肾功能和肝功能,质疏松或骨质软化；WHO举荐,无职业接触者血镉正常值一般在5ug/L以下,职业接触工人血镉生物限值为5.1ug/L ；尿镉主要反映体内镉的负荷量；三、样品采集及储存 2. 血液 8、末梢血 9、静脉血（二）尿液 尿液一般收集晨尿和全日尿,在无污染环境中进行；四、血和尿中镉的测定（一）火焰原子吸取分光光度法（二）石墨炉原子吸取分光光度法（三）微分电位溶出法 第三章 非金属化合物及其代谢产物的测定接触途径：冶炼、化工、农药、合成橡胶、非金属矿开采、电子工业 第一节 一氧化碳 一、理化性质名师归纳总结 CO 为无色、 无臭、 无刺激性的有毒气体；燃烧时成蓝色火焰,
29、高温下与硫反应生成羰基硫,第 8 页,共 24 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思与过渡金属反应生成金属羰基化合物；二、代谢和生物监测指标1、人体接触一氧化碳有职业接触和非职业接触两种；职业接触：冶金工业中炼焦、炼铁、铸造、热处理,化学工业中合成氨、生产光气、丙酮、甲醇；煤矿瓦斯爆炸；非职业接触：民用煤炉、汽车尾气、吸烟；2、中毒机制： CO 进入机体后,与血液中血红蛋白生成碳氧血红蛋白,影响血氧血红蛋白 的解离,阻碍氧的释放；3、CO 与血红蛋白的亲和力比氧与血红蛋白的亲和力高200300 倍,而碳氧血红蛋白比
30、血氧血红蛋白的解离速度慢 3600 倍；血液中形成的碳氧血红蛋白和血氧血红蛋白的比例在很大程度上取决于 CO 和 O2 的分压；4、检测指标： 1）碳氧血红蛋白；轻度中毒浓度 10%,中度中毒 30%,重度中毒 50%；2）呼出气中 CO 含量；三、样品采集及储存1、呼出气采样应在接触CO 3h 后接近工作班末进行,收集终末呼出气；如无便携式直读仪器,可储存于采样管和采气袋中,立刻密封；2、血液在接触 CO 3h 后工作班末或接触最高浓度时采样,采集静脉血或末梢血；4冰箱储存,一般可储存一周；四、血中碳氧血红蛋白的测定（一）分光光度计法1.原理：:仍原血红蛋白、氧合血红蛋白、碳氧血红蛋1血液中
31、含四种血红蛋白成分白、微量高铁血红蛋白2 利用仍原剂将氧合血红蛋白和高铁血红蛋白仍原成血红蛋白3 待测血样在 420nm、432nm 下有最大吸取峰2. 样品采集与储存：采集末梢血于 4冰箱中储存3. 测定方法（1）摩尔吸光系数的测定：用同一浓度的血样制的 Hb 夜和 HbCO 液,测定其在430nm 和 420nm 两个波长下的吸光度值,代替摩尔吸光系数；（2）血样测定4留意事项：（1）所用氮气和氧气应为高纯度的,如不纯,就含微量的CO,干扰测定结果；（2）连二亚硫酸钠遇睡易分解,在空气中易被氧化失效,应以小瓶分装使用,防止接触空气和水分；（3）必需使用新奇血液；（4）测试液尽量防止接触空气
32、,准时测定,否就会造成结果偏低；其次节 二硫化碳一、理化特性二硫化碳在常温下为无色透亮、略带芳香味的液体,工业呈微黄色,并有烂萝卜气味；是挥发性、易燃性、爆炸性、腐蚀性都很强的物质；二硫化碳体内代谢产物 TTCA ,其是二硫化碳与谷胱甘肽结合所生成的特异性产物；二、代谢和生物监测指标1、 二硫化碳是一种气体麻醉剂,损害神经和血管,对皮肤有刺激作用,皮肤接触有灼名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 24 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思烧、麻木感；短时间吸入高浓度二硫化碳可发生严峻急性中毒,重度中毒可短时间呈兴奋状态,继
33、之显现谵妄、昏迷、意识丢失；2、 吸入途径：呼吸道和皮肤3、 人体接触 3060mg/m3 浓度的二硫化碳后不久尿中就有 度在接触终止时达到峰值,随后逐步下降；4、 检测指标：尿中 TTCA 和终末呼出气中二硫化碳 四、尿中 TTCA 测定 应用高效液相色谱法测定尿中 TTCA TTCA 排出, 尿中 TTCA 浓原理：尿样经盐酸酸化后,用乙醚提取 TTCA ,浓缩后注入液相色谱仪,用紫外检测器在 273nm 波长下测定；以保留时间定性,峰高定量；本法最低测定浓度为 20ug/L（1ml尿样）；测定范畴 040mg/L ；第三节 硒二、代谢和生物监测指标1、硒是人体必需的微量元素；它是谷胱甘肽
34、过氧化酶的活性中心,和维生素 E 一起能阻断自由基的连锁反应；硒具有抗氧化作用,能爱护细胞免受过氧化物损耗；硒能清除体内自由基,具有抗肿瘤作用；缺硒仍能引起克山病、大骨节病的发生；2、检测指标：尿硒（国外正常值为 4.846ug/L; 国内均值为 24 82ug/L ）、血硒 国外正常值为 0.0570.32ug、L ；国内均值为 0.197ug/L 四、尿和血中硒的测定（一）荧光分光光度法（二）原子荧光光谱法（三）氢化物发生-原子吸取光谱法第四节 碘二、代谢和生物监测指标1、碘是人体必需的微量元素,是甲状腺的重要组成部分；正常情形下,血液中碘大部分是以蛋白质结合的形式存在（大部分是T4 和
35、T3 的碘）,其次是血浆中无机碘；缺碘可导致单纯甲状腺肿大,仍可导致小儿脑发育障碍、智力低下； 机体中碘过量可引起碘性甲亢、碘性甲肿和碘性甲低等问题；2、生物检测指标：尿碘、血清碘第五节 砷一、理化特性单质砷有黑色、灰色、黄色三种同素异构体；砷的化合物种类很多,如砷化氢、砷的硫化物、氧化物、砷酸铅、砷酸钙等二、代谢和生物监测指标1、 砷的职业接触主要是金属矿开采和砷的精炼过程；2、 砷可经呼吸道、皮肤、消化道进入体内；人体内的砷化物90%以上在红细胞内,与珠蛋白快速结合并随血液循环分布到身体各组织和器官,特殊毛发、指甲、骨骼中 的砷可形成坚固的储存库；3、 体内吸取的砷主要从尿中排出；向外排出
36、的砷主要为五价砷,三价砷在体内引起甲名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 24 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思基化生成甲基砷酸和二甲基砷酸；三价砷化合物比五价砷化合物排出慢,毒性也高；4、 生物检测指标：尿砷（正常参考值为 均值为 0.8ug/L ）12260ug/L 平均值为 130ug/L ）、毛发砷（平四、尿和发中砷的测定（一） DDC-Ag 分光光度法1、 原理：在砷化钾和酸性氯化亚锡存在下,使五价砷仍原为三价砷,然后与新生态氢反应,生成砷化氢气体；砷化氢气体第一通过乙酸铅浸泡过棉花出去硫化氢,然后通入 D
37、DC-Ag 二乙基二硫代氨基甲酸银的三氯甲烷溶液中,银杯砷化氢仍原成红色胶态银,可在 520nm 波长测定其吸光度；2、 样品处理（1）尿样：先用硫酸和硝酸消化至三氧化硫冒白烟,冷却,加高氯酸加热至溶液透亮,冷却后转入砷化氢发生瓶中；取相同体积的蒸馏水做空白对比；（2）发样：取洗净发样,先用硫酸和硝酸消化至棕黑色,去出冷却,加硝酸数滴在加热消化直至无色或淡黄色,冷却,再加高氯酸直至产生白色烟雾,冷却后加水,连续加热至再次冒白烟即可；冷却后转入砷化氢发生瓶中,同样做空白试验；第四章芳香烃及其代谢产物的测定芳香烃：分子结构中含有苯环的烃类的统称；芳香烃的分类：单环芳香烃（苯及其同系物）烃）；,多环
38、芳香烃（联苯,联多苯,稠环芳香芳香烃在乙醇中的溶解度,随侧链上碳原子数的增加而降低,但沸点随分子量的增加而上升；苯环上含有的取代基团较苯本身更易被氧化；芳香烃中毒一般由于吸入其蒸气所致,经肠胃道吸取较快,不易经皮肤吸取；甲苯比苯和乙苯的急性毒性稍强,支链越多,毒性作用越低；在慢性毒性方面,绝大多数芳香烃对神经系统有毒作用；少数可致造血系统损坏,其中苯毒性最强；液态芳香烃对皮肤,粘膜有刺激作用；皮肤经刺激可引起皮炎,吸入肺中可引 起肺水肿,出血,发炎等；芳香烃化合物的来源除苯并a 芘外,是以芳香烃为原料的化工企业如合成橡胶等生产过程产生；苯并芘产生于各种燃料的不完全燃烧及有机物的热解过程；芳香烃
39、化合物的生物监测指标：呼出气中芳香烃化合物的原形,尿中的代谢产物；第一节 苯 一、理化特性 苯：煤焦油分馏或经石油裂解的产物,常温下为特殊芳香味无色透亮液体,极易挥发,微溶于水, 与有机溶剂互溶, 易溶于油和脂肪, 能与氧化剂发生猛烈反应,不能与乙硼共存；酚：又名苯酚、石炭酸、羟基苯,是苯在人体内的主要代谢产物,随尿排出；白色半 透亮针状结晶,有特殊气味有毒有腐蚀性；暴露在空气中易变红色；二、代谢和生物监测指标 苯进入人体的途径：以呼吸道为主,经皮肤吸取少,液体经消化道吸取完全；苯进入人体后主要分布在含脂质较多的组织和器官中；苯属中等毒类有机化合物,为致癌物,急性毒作用主要抑制神经中枢,慢性毒
40、作用主名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 24 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思要抑制造血机能及神经系统,造成再生障碍性贫血和白血病；液态苯可由呼吸道直接吸入,引起肺水肿和出血；苯在人体内的代谢：50%以原形经呼吸道排出,10%以原形贮存于体内各组织,40%在肝脏代谢；酚为苯的主要代谢产物,尿中酚可作为监测苯接触的指标；并认为当尿酚值大于10mg/L 时,提示有苯的接触；正常人尿酚水平为2 18mg/L,平均 58mg/L；ACGIH规定接触苯时尿中总酚的生物接触指数为 50mg/L（班末）；呼出气中苯的含量也可作
41、为监测苯接触指标；由于个体差异较大,尿酚仅适合作群体接触程度的监测指标,又由于接触苯酚时,尿 酚浓度也会上升,所以测定呼出气中苯最为确认试验；三、样品采集及储存 呼出气和尿样常作为接触苯的生物监测指标试样； 1.呼出气采集接触苯后次日班前的终末呼出气,气样在分析前需浓缩；常用吸附剂有 Tenax-GC, 活性炭等；方法：采集时让受试者正常呼吸1min 后,将采气管两端活塞打开,采气管一端含入口中,向管内吐气,吐气完毕关上活塞；室温运输和储存,在室温储存能稳定 6 小时, 24 小时后缺失率明显上升； 2、尿样正常人取晨尿,对苯接触者取班末尿为宜；四、呼出气中苯的分析 气相色谱法： 1、原理 终
42、末呼出气样品收集在 50ml 呼出气采集管内,然后用清洁空气将样品吹入 活性炭管内, 使样品中的苯吸附在活性炭上,最终于 280热解吸,载气将释出的苯带入 FFAP 柱中,氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量； 2、样品处理 37 恒温箱中2 小时取出,尽快与活性炭管连接,用 100ml 注射器, 用清洁空气将呼出气吹过活性炭,使苯吸附在活性炭上,供测定； 3、仪器及操作条件色谱柱： 2m X 3mm FFAP：6201 红色担体 =15:100 柱温 110 气化室温度 150 检测室温度 4、留意事项150 载气流速： 35ml/min ；（1）采样应在无污染室内进行（
43、2）当回收率低于 75%时检查六通阀是否泄漏,或是否需要更换活性炭；（3）本试验条件下,苯与乙醇分别不完全；五、尿中苯酚的测定 测定方法：分光光度法、气相色谱法、高效液相色谱法；（一） 气相色谱法 尿样经加热酸解,用乙醚萃取苯酚,经色谱柱分别,氢火焰离子化检测器检 1、原理 测以保留时间定性,峰高或峰面积定量；2、样品处理 取 5ml 尿样于具塞试管中,加入 1ml 盐酸摇匀加塞；于 90水浴 1h 后 1min,静置分层,将乙醚层补足 冷至室温,加水稀释至 10ml；加 3ml 无水乙醚,密塞振摇 体积至 3ml,必要时离心,乙醚层供检测；3、仪器操作条件 如要分别苯酚及邻、间、对甲酚用液晶柱；如要将苯酚与对甲苯分 离,用 FFAP柱 4、留意事项（1）乙醚层补足肯定体积；（2）采纳峰高,外标法定量,气相色谱操作条件对测定的影响大,可采纳内标法定量,以硝基苯作内标物名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页,共 24 页精选学习资料