水泥化学分析方法.doc

/* 水泥化学分析方法 GB/T176--1996 1 范围 本标准规定了水泥化学分析方法的基准法和在一定条件下被认为能给出同等结果的代用法。在有争议时以基准法为准。本标准适用于硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥以及制备上述水泥的熟料和适合本标准方法的其他水泥。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB12573─90水泥取样方法 3 试验的基本要求 3.1试验次数与要求 每项测定的试验次数规定为两次。用两次试验平均值表示测定结果。 在进行化学分析时除另有说明外必须同时做烧失量的测定；其他各项测定应同时进行空白试验并对所测结果加以校正。 3.2质量、体积、体积比、滴定度和结果的表示 用“克”表示质量精确至0.0001g。滴定管体积用“毫升”表示，精确至0.05ml滴定度单位用毫克/毫升（mg/ml)表示；溶液的体积比以三次测定平均值表示，滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。各项分析结果均以百分数计，表示至小数二位。 3.3 允许差 本标准所列允许差均为绝对偏差，用百分数表示。 同一试验室的允许差是指：同一分析试验室同一分析人员（或两个分析人员）采用本标准方法分析同一试样时，两次分析结果应符合允许差规定。如超出允许范围，应在短时间内进行第三次测定（或第三者的测定），测定结果与前两次或任一次分析结果之差值符合允许差规定时，则取其平均值，否则应查找探因，重新按上述规定进行分析。 不同试验室的允许差是指：两个试验室采用本标准方法对同一试样各自进行分析时，所得分析结果的平匀值之差应符合允许差规定。如有争议应商定另一单位按年标准进行仲裁分析。以仲裁单位报出的结果为准，与原分析结果比较，若两个分析结果之差值符合允许差规定，则认为原分析结果无误。 3.4灼烧 将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，烘干。在氧化性气氛中慢慢灰化，不使有火焰产生，灰化至无黑色炭颗粒后，放入马弗炉中，在规定的温度下灼烧。在干燥器中冷却至室温，称量。 3.5恒量 经第一次灼烧、冷却积量后通过连续对每次15min的灼烧，然后冷却、称量的方法来检查恒定质量，当连续两次称量之差小于0.0005g时即达到恒量。 3.6检查Ｃl-离（硝酸银检验） 按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用灵敏毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液（见 4.14），观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊继续洗涤并定期检查、直至用硝酸银检验不再浑浊为止。 4试剂和材料 分析过程中，只应使用蒸馏水或同等纯度的水；所用试剂应为分析纯或优级纯试剂。用于标定与配制标准溶液的试剂，除另有说明外应为基准试剂。 除另有说明外，表示“％（m／m）”。本标准使用的市售浓液体试剂具有下列密度（p）（20℃单位g／cm3）或％（m/m）： —盐酸（HCI） 1.18一1.19g/cm3或36～38％ —氢氟酸（HF） 1.13g/cm3或40 —硝酸（HNO3） 1.39一1.41g/cm3或65%一6８% —高氯酸（HCLO3） 1.60g/cm3或70％一72％ —冰醋酸（CH3C00H） 1.049g／Cm3或99.8％ —磷酸（H3PO4） 1.68g／Cm3或85％ —过氧化氢（H2O2） l.llg／cm3或30 —甲酸（HCOOH） 1.22g/cm3或88 —氨水（NH3H2O） 0.90一0.91g／cm3或25％一28％ 在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或液氨水。用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸（1＋2）表示：1份体积的浓盐酸与2份体积的水相混合。 4.1盐酸（1十1）；(1十2）；（1＋9）；（1十10）；（1＋11）；（3＋97） 4.2硝酸（l＋9） 4.3硫酸（l＋2）；（1＋4)；（1十9）；（５＋95） 4.4磷酸（1＋l） 4.5过氧化氢(１十１) 4.6甲酸（1十1） 4.7氨水（1＋１）；（１＋２） 4.8氢氧化钠（NaOH） 4.9氢氧化钠溶液（10g／L）：将10g氢氧化钠（NaOH）溶于水中，加水稀释至1L。贮存于塑料瓶中。 4.10氢氧化钠溶液（15g/L）：将15g氢氧化钠（NaOH）溶于水中，加水稀释至1L。贮存于塑料瓶中。 4.11氢氧化钾溶液（200g／L）：将200g氢氧化钠（KOH）溶于水中，加水稀释至1L。贮存于塑料瓶中。 4.12 氯化铵（NH4Cl） 4.13无水碳酸钠（NaCO3）：将无水碳酸钠用玛瑙研钵研细至粉末状保存。 4.14硝酸银溶液（5g／L）：将5g硝酸银（AgNO3）溶于水中加10mL硝酸（HNO3）用水稀释至1L。 4.15硝酸铵溶液（20g／L）：将20g硝酸铵（NH4NO3）溶于水中，加水稀释至1L。 4.16钼酸铵溶液（50g/L)：将5g钼酸铵［（NH4）6Mo7O24.4H2O］溶于水中，加水稀释至100mL。． 过滤后贮存于塑料瓶中，此溶液可保存约一周。 4.17抗坏血酸溶液（5g／L）：将0.5g抗坏血酸（V.C）溶于100mL水中，过滤后使用。用时现配。 4.18焦硫酸钾（KZS2O7）：将市售焦硫酸钾在瓷蒸发皿中加热熔化，待气泡停止发生后，冷却、砸碎贮存于磨口瓶中。 4.19氯化钡溶液（100g／L）：将100g二水氯化钡（BaCl2.H2O）溶于水中，加水稀释至IL。 4.20氯化亚锡（SnCl2.H2O） 4.21氯化亚锡一磷酸溶液：将1000mL磷酸放在烧杯中,在通风橱中于电热板上加热脱水，至溶液体积缩减至850一950mL时，停止加热。待溶液温度降至100℃以下时，加人100g氯化亚锡（见4.20），继续加热至溶液透明，并无大气泡冒出时为止（此溶液的使用期一般以不超过2周为宜）。 4.22氨性硫酸锌溶液（100g／L）：将100g硫酸锌（ZnSO4.7H2O）溶于水后加700mL氨水，用水稀释至1L，静置24h，过滤后使用。 4.23 明胶溶液（5g/L）：将0.5g明胶（动物胶）溶于 100mL70一80℃的水中。用时现配。 4.24淀粉溶液（10g/L）：将1g淀粉（水溶性）置于小烧杯中,加水调成糊状后，加入沸水稀释至100mL．再煮沸约l分钟．冷却后使用。 4.25硼酸锂：将74g碳酸钾（LiCO3）和124g硼酸（H3BO3）混匀，在400℃灼烧数小时，研细保存于塑料器皿中。 4.26氯化锶溶液（锶50g／L）：将 152.2g氯化锶（SrCI2.6HZO）溶解于水中，用水稀释至 1L,必要时过滤。 4.27氯化铯溶液（铯50g／L）：将63.4g光谱纯氯化铯（C8CI）溶解于水中，用水稀释至 IL。  4.28二安替比林甲烷溶液（30g/L盐酸溶液）：将15g二安替比林甲烷（C232H24N4O2）溶于500mL盐酸（1十1）中过滤后使用。 4.29高碘酸钾（KIO4） 4.30碳酸钠一硼砂混合熔剂：将2份质量的无水碳酸钠（Na2CO3）与1份质量的无水硼砂（NazB4O7）混匀研细。 4.31碳酸铵溶液（100mg/L）：将10g碳酸铵[（NH4）2CO3]溶解于100mL水中。用时现配。 4.32 EDTA一铜溶液：按[c（EDTA）＝0.015mol/L]EDTA标准滴定溶液（见4.62）与[c（CuSO4）＝0.015mol/L]硫酸铜标准滴定溶液（见4.63），准确配制成等浓度的混合溶液。 4.33 pH4的缓冲溶液：将3.Zg无水乙酸钠（CH3COONa）溶于水中，加120mL冰乙酸（CH3COOH），用水稀释至IL．摇匀。 4.34 pH4.3缓冲溶液：将42.3g无水乙酸钠（CH3COONa）溶于水中，加80mL冰乙酸（CH3COOH）用水稀释至1L．摇匀。 4.35 pH10的缓冲溶液：将67.5G氯化铵（NH4Cl）溶于水中，加570mL氨水，加水稀释至1L。 4.36三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3]：（1＋2） 4.37酒石酸钾钠溶液（100g/L）：将100g酒石酸钾钠（C4H4KNaO6.4HZO）溶于水中稀释至1L。 4.38盐酸羟胺（NH2OH.HCl） 4.39氯化钾（KCl）：颗粒粗大时，应研细后使用。 4.40氟化钾溶液（150g/L）称取150g氟化钾（KF.2H2O）于塑料杯中，加水溶解后用水稀释至1L,贮存于塑料瓶中。 4.41氟化钾溶液（20g／L）：称取20g氟化钾（KF.2H2O）溶于水中，稀释至IL,贮存于塑料瓶中。 4.42氯化钾溶液（50g/L）：将50g氯化钾（KCL）溶于水中，用水稀释至1L。 4.43氯化钾一乙醇溶液（50g/L）：将5g氯化钾（KCL）溶于50mL水中，加入50mL95％（V/V）乙醇（C2H5OH）混匀。 4.44 pH6.0的总离子强度配位缓冲液：将294.1g柠檬酸钠（C6H5Na3O7.2H2O）溶于水中，用盐酸（1十1）和氢氧化钠溶液（见4.10）调整溶液，PH至6.0，然后加水稀释至1L。 4.45无水乙醇（CZH5OH）：含量不低于99.5％（V／V）。 4.46乙二醇[1，２－（CH2OH)2]：含水量小于0.5％（V／V）。每升乙二醇中加入5mL甲基红-溴甲酚绿混合指示剂溶液（见 4.76）。 4.47铬酸钡溶液（10g/L）：称取10g铬酸钡（BaCrO4）置于1000mL烧杯中，加700mL水，边搅拌边缓慢加入50ml盐酸(１十1），加热溶解后取下。冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 4.48 H型732苯乙烯强酸性阳离子交换树脂(1x12）：将250g钠型732苯乙烯强酸性阳离子交换树脂（1x12）用250mL95％（V/V）乙醇浸泡过夜，然后倾出乙醇，再用水浸泡6～8h。将树脂装入离子交换柱（直径约5cm,长约70cm）中，用1500ml盐酸（1十３）以每分钟5mL的流速进行淋洗。然后再用蒸馏水逆洗交换柱中树脂，直至流出液中无氯离子（见3.6）。将树脂倒出，用布氏漏斗以抽气泵抽滤，然后贮存于广口瓶中备用（树脂久放后，使用时应用水倾洗数次）。 用过的树脂应浸泡在稀酸中，当积至一定数量后，倾出其中夹带的不溶残渣，然后再用上述方法进行再生。 4.49氢氧化钠无水乙醇溶液（0.4g/L）：将0.2g氢氧化钠（NaOH）溶于500mL无水乙醇（见4.45）中。 4.50甘油无水乙醇溶液：将220ml甘油[C3H5(OH)3]放入500mL烧杯中，在有石棉网的电炉上加热，在不断搅拌下分批加人30g硝酸锶[Sr（NO3）2]，直至溶解。然后在160～170℃℃下加热2一3h（甘油在加热后易变成微黄色，但对试验无影响），取下，冷却至60～70℃后将其倒入1L无水乙醇中。加0.05g酚酞指示剂溶液（见4.75）以氢氧化钠-无水乙醇溶液（见4.49）中和至微红色。 4.51二氧化硅（SiO2）标准溶液 4.51.1标准溶液的配制 称取0.2000g经1000～1100℃新灼烧过3Omin以上的二氧化硅（SiO2）精确至0.00014g,置于铂坩锅中加入作无水碳酸钠（见4.13）搅拌均匀,在1000-1100℃高温下熔融15min。冷却，用热水将熔块浸出于盛有热水的300mL塑料杯中,待全部溶解后冷却至室温，移人1000mL容量瓶中用水稀释至标线摇匀移入塑料瓶中保存。此标准溶液每毫升含有0.2mg二氧化硅。 吸取10.00mL上述标准溶液于100ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,移入塑料瓶中保存。此标准溶液每毫升含有0.02mg二氧化硅。 4.51.2作曲线的绘制 吸取每毫升含有0.02mg二氧化硅的标准溶液0;2.00；4.00；5.00；6.00;8.00;10.00mL分别放入100mL容量瓶中,加水稀释至约40mL．依次加入5mL盐酸(1+1）、5mL抗坏血酸溶液（见 4.17），用水稀释至标线，摇匀。放置lh后，使用分光光度计10nm比色皿,以水作参比,于660nm处测定溶液的吸光度。用测得的吸光度作为相对应的二氧化硅含量的函数,绘制工作曲线。 4.52二氧化钛(TiO2）标准溶液 4.52.1标准溶液的配制 称取0.1000g经高温灼烧过的二氧化钛(TiO2）,精确至0.0001g,置于铂（或瓷）坩埚中，加入2g焦硫酸钾（见4.18）,在 500-600℃下熔融至透明.熔块用硫酸(l+9)浸出，加热至 50～60℃使熔块完全溶解,冷却后移入1000mL容量瓶中,用硫酸(1+9)稀释至标线,摇匀。此标准溶液每毫升含有0.1mg二氧化钛。 吸取100.00mL上述标准溶液于500mL容量瓶中,用硫酸(1+9）稀释至标线，摇匀,此标准溶液每毫升含有0.02mg二氧化钛。 4.52.2工作曲线的绘制 吸取每毫升含有0.02mg二氧化钛的标准溶液0;2.50;5.00;7.50;10.00；12.50;15.00mL分别放入100ml容量瓶中，依次加入10mL盐酸(1+2）、10mL抗坏血酸溶液（见4.17）、5mL95%（V／V）乙醇,20mL二安替比林甲烷溶液（见4.28），用水稀释至标线,摇匀。放置40nm后,使用分光光度计,10nm比色皿，以水作参比,于420nm处测定溶液的吸光度。用测得的吸光度作为相对应的二氧化钛含量的函数,绘制工作曲线. 4.53一氧化锰（MnO）标准溶液 4.53.1用硫酸锰（MnSO4.H2O)配制 4.53.1.1标准溶液的配制 称取0.119g硫酸锰（MnSO4.H2O）,精确至0.0001g,置于300mL烧杯中，加水溶解,加入约lmL硫酸（1＋l）,移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线,摇匀.此标准溶液每毫升相当于0.05mg一氧化锰。 4.53.1.2工作曲线的绘制 吸取每毫升相当于0.05mg一氧化锰的标准溶液0；2.00;6.00；10.00;14.00;20.00mL分别放入50mL烧怀中,加5mL磷酸(1+l）及10mL硫酸(1+l）,用水稀释至约50mL,加入0.5～1g高碘酸钾（见4.29）,加热微沸10一15min至溶液达到最大的颜色深度,冷至高温,转入100mL容量瓶中，用水稀释至标线,摇匀。使用分光光度计,10nm比色皿,以水作参比,于530nm处测定吸光度。用测得的吸光度作为相对应的一氧化锰含量的函数,绘制工作曲线。 4.53.2用四氧化三锰（Mn3O4）配制 4.53.2.1标准溶液的配制 称取0.5376g四氧化三锰（Mn3O4,光谱纯）,精确至0.0001g,置于300mL烧杯中，依次加入100mL水,12mL盐酸(1+1),6滴过氧化氢,加热溶解,冷却后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀.此标准溶液每毫升相当于 0.5mg一氧化锰。 吸取100.00mL上述标准溶液于1000mL容量瓶中，用水稀释至标线,摇匀。此标准溶液每毫升相当于0.05mg一氧化锰。 4.53.2.2工作曲线的绘制 吸取每毫升相当于0.05mg一氧化猛的标准溶液0;5.00;10.00;15.00;20.00;25.00;30.00mL分别放入500mL容量瓶中,加入30mL盐酸及10mL氯化锶溶液（见4.26）,用水稀释至标线,摇匀。将原子收光谱仪调节至最佳工作状态在空气-乙炔火焰中,用锰元素空心阴极灯,于279.5nm处以水较零测定溶液的吸光度。用测得的吸光度作为相对应的一氧化锰含量的函数绘制工作曲线. 4.54三氧化二铁（Fe2O3)标准溶液 4.54.1标准溶液的配制 称取0.1000g已于950℃灼烧lh的三氧化二铁（Fe2O3,高纯试剂）,精确至0.0001g,置于300mL烧杯中,依次加入50mL水、30mL盐酸(1+l）,2mL硝酸,低温加热至全部溶解,冷却后移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线，摇习。此标准溶液每毫升含有0.1mg三氧化二铁。 4.54.2工作曲线的绘制 吸取每毫升含有0.1mg三氧化二铁的标准溶液0;10.00;20.00;30.00;40.00;50.00mL分别放入500mL容量瓶中,加入25mL盐酸及10mL氯化锶溶液（见4.26），用水稀释至标线，摇匀。将原子吸收光谱仪调节至最佳工作状态，在空气-乙炔火焰中，用铁元素空心阴极灯，于 248.3nm处，以水校零测定溶液的吸光度。用测得的吸光度作为相对应的三氧化二铁含量的函数,绘制工作曲线。 4.55氧化镁(MgO）标准溶液 4.55.1标准溶液的配制 称取1.000g已于600℃灼烧过1.5h的氧化镁（MgO）,精确至0.0001g,置于250mL烧坏中加入50mL水,再缓缓加入20mL盐酸(1+l）,低温加热至全部溶解,冷却后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。此标准溶液每毫升含有1.0mg氧化镁。 吸取25.00mL上述标准溶液于500mL容量瓶中,用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含有0.05mg氧化镁。 4.55.2工作曲线的绘制 吸取每毫升含有0.05mg氧化镁的标准溶液0;2.00;4.00;6.00;8.00;10.00;12.00mL分别放入500mL容量瓶中,加入30mL盐酸及10mL氯化锶溶液（见4.26）,用水稀释至标线,摇匀。将原子吸收光谱议调节至最佳工作状态,在空气-乙炔火焰中,用镁元素空心阴极灯,于285.2nm处，以水校零测定溶液的吸光度。用测得的吸光度作为相对应的氧化镁含量的函数,绘制工作曲线. 4.56氧化钾（K2O）、氧化钠（Na2O）标淮溶液 4.56.1氧化钾标准溶液的配制 称取0.792g已于130～150℃烘过2h的氯化钾（KCl）,精确至0.0001g,置于烧杯中,加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线,摇匀。贮存于塑料瓶中。此标准溶液每毫升相当于0.5mg氧化钾。 吸取100.00mL上述标准溶液于1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。贮存于塑料瓶中。此标准溶液每毫升相当于0.05mg氧化钾。 4.56.2氧化钠标准溶液的配制 称取0.943g已于130～150℃烘过2h的氯化钠（NaCl）,精确至0.000lg，置于烧杯中，加水溶解后,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中，此标准溶液每毫升相当于0.5mg氧化钠。 吸取100.00mL上述标准溶液,置于1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。贮存于塑料瓶中，此标准溶液每毫升相当于0.05mg氧化钠。 4.56.3工作曲线的绘制 4.56.3.1用于火焰光度法的工作曲线的绘制 吸取按4.56.1配制的每毫升相当于0.5mg氧化钾的标准溶液0;1.00;2.00;4.00;6.00;8.00;10.00;12.00mL,以—一对应的顺序,分别放入100mL容量瓶中,用水稀释至线,摇匀。使用火焰光度计,按仪器使用规程进行测定。用测得的检流计读数作为相对应的氧化钾和氧化钠含量的函数，绘制工作曲线。 4.56.3.2 用于原子吸收光谱法的工作曲线的绘制 吸取按4.56.1配制的每毫升相当于0.05mg氧化钾的标准溶液0;5.00;10.00;15.00；20.00;25.00mL和按4.56.2配制的每毫升相当于0.05mg氧化钠的标准溶液0；2.00;4.00;6.00;8.00;10.00mLL以—一对应的顺序,分别放入500mL容量瓶中,加入30mL盐酸。采用空气一乙炔火焰时，加10mL氯化铯溶液（见4.27）采用空气一液化石气火焰时加 10mL氯化锶溶液（见4.26）。用水稀释至标线,摇匀。将原子吸收光谱仪调节至最佳工作状态,用空气一乙炔火焰或空气液化石油气火焰（宽缝燃烧头）,用钾元素空心阴极和钠元素空心阴极灯,766.55nm和 559.0nm处,以水校零测定溶液的吸光度,用测得的吸光度作为相对应的氧化钾或氧化钠含量的函数,绘制工作曲线。 4.57三氧化硫(SO3)标准溶液 4.57.1 标准溶液的配制 称取0.8870g已于105℃烘过2h的优级纯硫酸钠〔Na2SO3），精确至0.0001g置于300mL烧杯中,加水溶解后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。此标准溶液每毫升相当于外0.5mg三氧化硫。 4.57.2 离子强度调节溶液的配制 称取O.85g的三氧化二铁（Fe2O3)置于400mL烧杯中,加入200ml盐酸(1+1),盖上表面皿,加热至微浮,待固体全部溶解后,将此溶液缓慢注入已盛有21.42g碳酸钙（CaCO3）及100mL水的1000ml烧杯中,待碳酸钙完全溶解,加入250mL,氨水(1+2),再加入盐酸(1+2)至氢氧化铁沉淀刚好消失,冷却。稀释至约900mL,用盐酸（1＋1)和氨水(1+1)调节溶液pH值在1.0—1.5之间（用精密pH试纸试验)。转移至1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。此溶液每毫升含有氧化钙12mg,三氧化二铁0.85mg. 4.57.3工作曲线的绘制   吸取每毫升相当于0.5mg三氧化硫的标准溶液5.00;10.00;15.00;20.00;25.00;30.00mL分别放入150mL,容量瓶中,加入20mL离子强度调节溶液（见4.57.2),用水稀释至100mL,加入10m铬酸钡溶液（见4.47）并每隔5mL摇荡溶液一次。30min后加入5mL氨水(1+2),用水稀释至标线,摇匀。用中速滤纸干过滤，将滤液搜集于50mL烧杯中,使用分光光度计,20nm比色皿,以水作参比。于420nm处测定各滤波的吸光度。用测得的吸光度作为相对应的三氧化硫含量的函数,绘制工作曲线。 4.58碘酸钾标准滴定溶液[c(1／6KIO3）=0.03mo／L]:将5.4g碘酸钾（KIO3）溶于200ml新煮沸过的冷水中,加入5g氢氧化钠（见4.8）及150g碘化钾（KI），溶解后移入棕色玻璃下口瓶中,再以新煮沸过的冷水稀释至5L,摇匀。 4.59重铅酸钾基准溶液[c(1／6K2CrO7)＝0.03mol/L] 称取1.470g已于150-180℃h烘过2h的重铬酸钾（K2Cr2O7），精确至0.0001g,置于烧杯中,用100～150mL水溶解后，移入 1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。 4.60 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.03mol/L] 4.60.1 标准滴定溶液的配制 将37.5g硫代硫酸钠（Na2S2O3.5H2O）溶于200mL新煮沸过的冷水中,加入约0.25g无水碳酸钠（见4.13）,搅拌溶解后移入棕色玻璃下口瓶中，再以新煮沸过的冷水稀释至 5L。摇匀。静置 14d后使用。 4.60.2标定 4.60.2.1 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的标定 取15.00mL重铬酸钾基准溶液（见4.59）放入带有磨口塞的200mL锥形瓶中,加入3g碘化钾（KI）及50mL水,溶解后加入10mL硫酸(1+1),盖上磨口塞,于暗处放置15～20min。用少量水冲洗瓶壁及瓶塞，以硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色,加入约2mL淀粉溶液（见4.24）,再继续滴定至蓝色消失。 另以 15mL水代替重铬酸钾基准溶液,接上述分析步骤进行空白试验。 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度接式(1)计算： c（Na2S2O3）＝ .................（１） 式中:c（Na2S2O3）──硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度,mol/L 0.03──重铬酸钾基准溶液的浓度mol/L; V1──空白试验时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,mL; V2──滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,mL; 15.00──加入重铬酸钾基准溶液的体积mL。 4.60.2.2 碘酸钾标准滴定溶液与硫代硫酸钠标准滴定溶液体积比的标定 取15.00mL碘酸钾标准滴定溶液（见4.58）于200mL锥形瓶中,加25mL水及10mL硫酸(1+2),在摇动下用硫代硫酸钠标准滴定溶液（见4.60)滴定至淡黄色,加入约2mL淀粉溶液（见4.24）,再继续滴定至蓝色消失。 碘酸钾标准滴定溶液与硫代硫酸钠标准滴定溶液体积比按式（2）计算： K＝ ................. （２） 式中：K─每毫升硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于碘酸钾标准滴定溶液的毫升数； V3─滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； 15.00 ─加入碘酸钾标准滴定溶液的体积，mL。 4 .60.2.3 碘酸钾标准滴定溶液对二氧化硫及对硫的摘定度按(3)式及(4)计算: TSO3= .................(3) TS= ................. (4) 式中: TSO3─每毫升碘酸钾标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克教，mg/mL Ts ─每毫升碘酸钾标准滴定溶液相当于硫的毫克数,mg/mL; c(Na2O2S3)─硫代硫酸钠标准滴足溶液的浓度,mol／L; V3─标定体积比k时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,mL; 40.03─(1/2SO3)摩尔质量,g／mol; 16.0─(1/2S）的摩尔质量，g／mol; 15.00─标定体积比K1时加入碘酸钾标准滴定溶液的体积,mL。 4.61 碳酸钙标准溶液[c（CaCO3）=0.024mol／L] 称取0.6g（m1）已于105～110℃烘过2h的碳酸钙（CaCO3），精确至0.0001g，置于400mL烧杯中,加入约 100mL水，盖上表面皿,沿杯口滴加盐酸(1+1)至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。将溶液冷至室温,移入250mL容量瓶中,用水稀至标线,摇匀。 4.62 EDTA标准滴定溶液〔c(EDTA)＝0.015mol/L〕 4.62.1标准滴定溶液的配制 称取约5.6gEDTA(乙二胺四乙酸二钠盐）置于烧坏中,加约200mL水加热熔解过滤，用水稀释至1L。 4.62.2 EDTA标准滴定溶液浓度的标定 吸取25.00mL碳酸钙标准溶液（见4.61）于400mL烧杯中,加水稀释至约200mL,加入适量的CMP混合指示剂（见4.73）,在搅拌下加入氢氧化钾溶液（见4.11）至出现绿荧光后再过量2～3mL,以EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。 EDTA标准滴足溶液的浓度接式(5)计算： c(EDTA)= = .................（5） 式中：c(EDTA)─EDTA标准滴定溶液的浓度mol/L; V4─滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL; m1─按4.61配制碳酸钙标准溶液的碳酸钙的质量，g; 100.09─CaCO3的摩尔质量,g／mol。 4.62.3 EDTA标准滴定溶液对各氧化物液定度的计算 EDTA标准滴定溶液对二氧化二铁、三氧化二锅、氧化钙、氧化镁的滴定度分别接式（6）、（７）、（８）、（９）计算： ＴFe2O3=c(EDTA)79.84 ....................(6) ＴAL2O3=c(EDTA)50.98 ....................(7) ＴCaO =c(EDTA)56.08 ....................(8) ＴMgO =c(EDTA)40.31 ....................(9) 式中；ＴFe2O3─每毫升EDTA标准滴定溶液相当于二氧化二铁的毫克数，mg/mL; ＴAL2O3─每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化二锅的毫克数，mg/mL; ＴCaO ─每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数mg/mL； ＴMgO ─每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的毫克数mg/mL； c(EDTA)─EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L; 79.84─（1/2Fe2O3）的摩尔质量，g/mol; 50.98─（1/2AL2O3）的摩尔质量,g/mol; 56.08─CaO的摩尔质量,g/mol; 40.31─MgO的摩尔质量,g/mol; 4.63 硫酸铜标准滴定溶液c(CuSO4)=0.015mol/L〕 4.63.1 标准滴定溶液的配制 将３.７g万硫酸铜（CuSO4.5H2O)溶于水中，加４一5滴硫酸（1＋1）,用水稀释至1L,摇匀. 4.63.2 EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比的标定 从滴定管缓慢放出10一15ml「c(ＥＤＴＡ）=0.015mol/l]EDTA标准滴定溶液（见4.62）于400mL烧杯中,用水稀释至约150mL,加15mLpH4.3的缓冲溶液（见4.34）加热至沸,取下稍冷，加5～6滴PAN指示剂溶液（贝4.72）,以硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色。 EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比按式(10)计算： K2 = ................. (10) 式中:K2一每毫升硫酸铅标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的毫升数； V5－EDTA标准滴定溶液的体积，mL; V6一滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积,mL。 4.64氢氧化钠标准滴定溶液[c（NaOH）＝0.15mol/L〕 4.64.1标准滴定溶液的配制 将60g氢氧化钠（NaOH）溶于10L水中，充分摇匀,贮存于带胶塞（装有纳石灰干燥管）的硬质玻璃瓶内. 4.64.2氢氧化钠标准滴定溶液浓度的标定 称取约0.8g（m2）苯二甲酸氢钾（C8H5KO4）精确至0.0001g,置于400mL烧杯中,加入约150mL新煮沸过的已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水,搅拌使其溶解,加入6一7滴酚酞指示剂溶液(见4.75),用氢氧化纳滴定至微红色. 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按式(11）计算: C(NaOH)＝ .........................(11) 式中：c（NaOH)一氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,mol/L; V7一滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL; m2一苯二甲酸氢钾的质量,g； 204.2一苯二甲酸氢钾的摩尔质量,g／mol. 4.64.3氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度按式(12)计算： TSiO2＝C（NaOH) X 15.02 .........................(12) 式中:TSiO2一每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的毫克数，mg／mL; C(NaOH)─氢氧化钠标准滴定溶液的浓度mol／L;