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1、第3章 水溶液中的离子平衡(教师用书独具)溶液中水的电离分析(1)溶液中水电离的定量计算酸溶液：c(H)H2Oc(OH)H2Oc(OH)；碱溶液：c(OH)H2Oc(H)H2Oc(H)；水解呈酸性的盐溶液：c(H)H2Oc(OH)H2Oc(H)；水解呈碱性的盐溶液：c(OH)H2Oc(H)H2Oc(OH)。(2)酸、碱反应过程中某些性质的变化(以氨水中滴加盐酸为例)1已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4=NaHSO。某温度下，向c(H)1106 molL1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H)1102 molL1。下列对该溶液的叙述不正确的是 ()A该温度
2、高于25 B由水电离出来的H的浓度为11010 molL1C加入NaHSO4晶体抑制水的电离D取该溶液加水稀释100倍，溶液中的水电离出的c(H)减小DA项，Kw1106110611012，温度高于25 ；B、C项，NaHSO4电离出的H抑制H2O电离，c(H)H2Oc(OH)11010 molL1；D项，加H2O稀释，c(H)减小，H对H2O电离的抑制减小，c(H)H2O增大。2常温下，在20 mL a molL1盐酸中滴加a molL1 MOH(一元碱)溶液，混合溶液中由水电离的c(H)与MOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是()Aa0.01BY点溶液中：c(M)c(Cl)c(H)
3、c(OH)C微热Z点对应的溶液，溶液的pH增大D若R点时VMOH(aq)x mL，则常温下MOH的电离常数KbDZ点对应溶液中水的电离程度最大，则Z点时酸和碱恰好定全反应：MOHHCl=MClH2O，又水电离的c(H)大于107 molL1，说明MOH是弱碱。Y点对应的溶液中溶质是MCl和HCl，溶液呈酸性，Z点之后继续加入MOH溶液，R点对应的溶液呈中性。A项，X点对应的溶液为a molL1盐酸，c(H)0.1 molL1，c(HCl)0.1 molL1，错误；B项，Y点对应的溶液呈酸性，则c(Cl)c(M)，c(H)c(OH)，错误；C项，Z点对应的溶液呈酸性，加热时M的水解程度增大，溶液
4、酸性增强，pH减小，错误；D项，R点对应的溶液中c(MOH)a molL1，c(M)a molL1，c(H)c(OH)1107 molL1，Kb，正确。滴定曲线有关的定量分析(1)分析步骤：首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再次找滴定终点和pH7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。 (2)滴定过程中的定量关系：电荷守恒关系在任何时候均存在；物料守恒可以根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定，但不一定为等量关系。3常温下，用0.10
5、 molL1NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 molL1HCl溶液和20.00 mL 0.10 molL1CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是() 图1图2A图2是滴定盐酸的曲线Ba与b的关系是ac(Na)c(H)c(OH)D这两次滴定都应选用甲基橙作为指示剂CA项，开始时，HCl溶液的pH较小，错误；B项，a点的V(X)20 mL，b点的V(X)b，错误；D项，NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，终点为碱性，应选用酚酞作指示剂，错误。4室温下，将0.10 molL1盐酸滴入20.00 mL 0.10 molL1氨水中，溶液中pH和pOH随加入盐酸体
6、积的变化曲线如图所示。已知pOHlg c(OH)，下列说法正确的是()AM点所示溶液中c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)BN点所示溶液中c(NH)c(Cl)CQ点消耗盐酸的体积等于氨水的体积DM点和N点所示溶液中水的电离程度相同D横轴表示所加盐酸的体积，纵轴表示pH、pOH，pH越小溶液酸性越强，pOH越小溶液碱性越强，故M点所在曲线表示pH变化曲线，N点所在曲线表示pOH变化曲线。由图像可知，Q点溶液呈中性，M点溶液的溶质为NH4Cl、NH3H2O，溶液显碱性；N点溶液中含有NH4Cl，可能含有HCl，溶液显酸性。分析图像可知，M点溶液的溶质为NH4Cl、NH3H2O，结合物料守恒可知：
7、c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)，A项错误；N点溶液显酸性，则c(H)c(OH)，根据电荷守恒，有：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，所以c(NH)c(Cl)，B项错误；盐酸和氨水恰好完全反应得到的NH4Cl溶液呈酸性，Q点溶液呈中性，则Q点氨水过量，C项错误；M点溶液显碱性，pHa，则由水电离的c(H)10a molL1，N点溶液显酸性，pOHa，则由水电离的c(H)c(OH)10a molL1，故M点和N点所示溶液中水的电离程度相同，D项正确。中和滴定的拓展应用【典例】利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。取0.009 500 molL1的K2Cr2O7标准溶液2
8、0.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O6I14H=3I22Cr37H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I22S2O=S4O2I。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为_%(保留1位小数)。解析利用I2遇淀粉溶液显蓝色来判断滴定终点时，当溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复即可说明达到滴定终点。根据题中反应可得：Cr2O3I26S2O，则1.200 0 g样品中含有Na2S2O35H2O的质量248 gmol11.140 g，样品纯度100%95.0%。答案蓝色褪去，且半分钟内不恢
9、复蓝色95.0%5测定K3Fe(C2O4)33H2O(三草酸合铁酸钾)中铁的含量。(1)称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_。(2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为_。解析(1)KMnO4能将样品溶液中Fe2氧化成Fe3，将C2O氧化成CO2，达到滴定终点时，KMnO4稍过量，溶液中出现粉红色。(2)加入过量锌粉能将溶液中Fe3还原为Fe2，酸化后Fe2与KMnO4溶液反应，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2MnO，根据消耗KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中n(Fe2)c molL1V103 L55103 cV mol，则该晶体中铁元素的质量分数为100%或100%。答案(1)粉红色出现(2)100%