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1、第 13 章氢和稀有气体13-1 氢作为能源，其优点是什么？目前开发中的困难是什么？1、解：氢作为能源，具有以下特点：（1）原料来源于地球上储量丰富的水，因而资源不受限制；（2）氢气燃烧时放出的热量很大；（3）作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水，不会污染环境；（4）有可能实现能量的储存，也有可能实现经济高效的输送。发展氢能源需要解决三个方面的问题：氢气的发生，氢气的储备和氢气的利用13-2 按室温和常压下的状态气态液态固态将以下化合物分类，哪一种固体可能是电的良导体？ BaH2;SiH4;NH3;AsH3;PdH;HI 13-3 试述从空气中别离稀有气体和从混合气体中别离各组分的根据和方法。
2、3、解：从空气中别离稀有气体和从混合稀有气体中别离各组分，主要是利用它们不同的物理性质如：原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异到达别离的目的。13-4 试说明稀有气体的熔点、沸点、密度等性质的变化趋势和原因？4、解：氦、氖、氩、氪、氙，这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。这主要是由于惰性气体都是单原子分子，分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大，分子间相互作用力越大，熔点沸点越来越高。密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大，而单位体积中原子个数相同。13-5 你会选择哪种稀有气体作为：a温度最低的液体冷冻剂；b电离能最低安全的放电光源；c最廉价的惰性气氛。13-6 用
3、价键理论和分子轨道理论解释HeH 、HeH+、He2+粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在？13-7 给出与以下物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型：(a) ICl4- (b)IBr2- (c)BrO3- (d)ClF7、 解：4XeF平面四边形2XeF直线形3XeO三角锥XeO直线形13-8 用 VSEPR理论判断XeF2、XeF4、XeF6、XeOF4及 ClF3的空间构型。8、解：2XeF直线形4XeF平面四边形6XeF八面体4XeOF四方锥4ClF三角锥13-9 用化学方程式表达以下化合物的合成方法包括反应条件：(a) XeF2 (b) XeF6 (c) X
4、eO39、解：)()()(21.0,4002gXeFgFgXeMPaC)()(3)(66,3002gXeFgFgXeMPaCHFXeOOHXeF63326精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 22 页13-10 完成以下反应方程式：(1) XeF2 + H2O (2) XeF4 + H2O (3) XeF6 + H2O (4) XeF2 + H2(5) XeF4 + Hg (6) XeF4 + Xe 10、解：2424224263262324222222226312232632212XeFXeXeFHgFXeXeFHgHFXe
5、HXeFHFXeOFOHXeFHFXeOOHXeFHFOXeXeOOHXeFOHFOXeOHXeF第 14 章卤素14-1 电解制氟时， 为何不用 KF 的水溶液？液态氟化氢为什么不导电，而氟化钾的无水氟化氢溶液却能导电？1、解：因为F2与水能发生剧烈的化学反应；液态HF分子中，没有自由移动的离子，故而不能导电。而在KF的无水 HF溶液中，存在K+，HF2-；14-2 氟在本族元素中有哪些特殊性？氟化氢和氢氟酸有哪些特性？2、解： 1由于 F 的半径特别小，故F2的离解能特别小，F-的水合热比其他卤素离子多。2HF 分子间存在氢键，因而HF 分子的熔沸点和汽化热特别高。3AgF 为易溶于水的化
6、合物。4F2与水反应产物复杂。5HF 是一弱酸，浓度增大，酸性增强。6HF 能与 SiO2或硅酸盐反应，生成气态SiF4；14-3 1根据电极电势比较KMnO4K2Cr2O7和 MnO2-1) 反应而生成Cl2的反应趋势。2假设用MnO2与盐酸反应，使能顺利地发生Cl2，盐酸的最低浓度是多少？3、解： (1)根据电极电势的关系，可知反应趋势： KMnO4K2Cr2O7MnO2; 14-4 根据电势图计算在298K时， Br2在碱性水溶液中歧化为Br-和 BrO3-的反应平衡常数。4、解：由公式：-ZFE=-RTlnK 得： K=exp ZFE/RT =2.92 103814-5 三氟化氮NF3
7、沸点 -129 不显 Lewis 碱性，而相对分子质量较低的化合物NH3沸点-33 却是个人所共知的Lewis 碱。 a说明它们挥发性差异如此之大的原因；b说明它们碱性不同的原因。5、解： 1NH3有较高的沸点，是因为它分子间存在氢键。2NF3分子中， F 原子半径较大，由于空间位阻作用，使它很难再配合Lewis 酸。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 22 页另外， F原子的电负性较大，削弱了中心原子N的负电性。14-6 从盐卤中制取Br2可用氯气氧化法。不过从热力学观点看，Br-可被 O2氧化为Br2，为什么不用O2来制
8、取 Br2？14-7 通 Cl2于消石灰中，可得漂白粉，而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生Cl2，试用电极电势说明这两个现象。7、解：因为Cl2通入消石灰是在碱性介质中作用的，又因为2-2/ClClO/ClCl，所以 Cl2在碱性条件下易发生歧化反应。而在漂白粉溶液中加入盐酸后，酸性条件中, /ClClHClO/Cl22，故而如下反应能够向右进行 : HClO + Cl- + H+= Cl2 + H2O 14-8 以下哪些氧化物是酸酐：OF2Cl2O7ClO2 Cl2OBr2O 和 I2O5？假设是酸酐，写出由相应的酸或其它方法得到酸酐的反应。8、解： Cl2O7是 HClO4的酸酐。 Cl2O
9、，Br2O分别是 HClO，HBrO 的酸酐14-9 如何鉴别KClOKClO3和 KClO4这三种盐？9、解：分别取少量固体加入干燥的试管中，再做以下实验加入稀盐酸即有Cl2气放出的是KClO; KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O 加入浓盐酸有Cl2与放出且溶液变黄的是KClO3; 8KC1O3+24HCl( 浓)=9Cl2+8KCl+60ClO2( 黄)+12H2O 另一种则为KClO414-10 以 I2为原料写出制备HIO4KIO3I2O5和 KIO4的反应方程式。14-111I2在水中的溶解度很小，试从以下两个半反应计算在298K 时 ，I2饱和溶液的浓度。 I2(s) +
10、2e- 2I-； I2(aq) + 2e- 2I-；2将 0.100mol I2溶解在-1 KI 溶液中而得到I3-溶液。I3-生成反应的 Kc 值为 0.752 ，求 I3-溶液中 I2的浓度。14-11、(1)I2aq=I2sK=exp ZFE/RT=812 K=1/I2 aq I2(2) I2+I-=I3-; KC=;所以 I2= 解得 x=0 .0934mol/L 。14-12 利用电极电势解释以下现象：在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO 时，得到蓝色溶液 A， 加入过量NaClO 时 ，得到无色溶液 B ， 然后酸化之并加少量固体 Na2SO3于 B 溶液，则 A的蓝色复现， 当
11、Na2SO3过量时蓝色又褪去成为无色溶液C ，再加入 NaIO3溶液蓝色的A 溶液又出现。指出ABC各为何种物质，并写出各步的反应方程式。12、解： A： I2；B：NaIO3；精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 22 页C：NaI 14-13 写出碘酸和过量 H2O2反应的方程式，如在该体系中加入淀粉，会看到什么现象？13、解： HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O ；如果在该体系中加入淀粉，溶液慢慢变蓝，后又褪色。14-14 写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式，并说明这种类型卤化物的共同特性。14、解： Al
12、Cl32； AlBr32； AlI32；分子中均含有配位键14-15 什么是多卤化物？与I3-离子比较，形成Br3-Cl3-离子的趋势怎样？14-16 什么是卤素互化物？a写出 ClF3BrF3和 IF3等卤素互化物中心原子杂化轨道，分子电子构型和分子构型。b以下化合物与BrF3接触时存在爆炸危险吗？说明原因。SbF5 ; CH3OH ; F2 ; S2Cl2c为什么卤素互化物常是反磁性共价型而且比卤素化学活性大？14-17 实验室有一卤化钙，易溶于水，试利用浓H2SO4确定此盐的性质和名称。17、解：利用卤化物与浓硫酸反应的不同现象，可以鉴别。14-18 请按下面的实例，将溴碘单质卤离子及各
13、种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相互关系图。第 15 章氧族元素15-1 空气中 O2与 N21L 水能溶解 O2: 49.10 mL ,N2:23.20mL 。问在该温度下溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是多少？15-2 在标准状况下， 750mL 含有 O3的氧气，当其中所含O3完全分解后体积变为780mL ，假设将此含有 O3的氧气 1L 通入 KI 溶液中，能析出多少克I2？2、解：由方程式：2 O3=3O2可知该混合气体中含有臭氧60ml；由 O3+2I-+H2O=O2+I2+2OH-；可算出析出I2的质量； (0.06/22.4) 2 126.9=; 15-3 大气层中臭氧是怎样
14、形成的？哪些污染物引起臭氧层的破坏？如何鉴别 O3， 它有什么特征反应？3、解：见课本P490 15-4 比较 O3和 O2的氧化性沸点极性和磁性的相对大小。4、解：氧化性：O3O2; 沸点： O3O2; 极性： O3O2; 磁性； O3SOCl2SOBr2 三个化合物的结构均为三角锥形，S为中心原子，且有一孤对电子。X电负性越大，吸引电子能力越强，则S原子周围的电子密度越低，硫的正电性越高，S对 O极化作用越强，S?O键共价成分越大，键越短，故S-O 键越强。S-O 间存在 d-p 反馈键， S周围电子密度小，吸引电子能力强，S-O 间键越强。元素电负性FClBr, 分子中 S周围电子密度S
15、OF2 15-20 现将硫极其重要化合物间的转化关系列成下表，请试用硫的电势图解释表中某些化学反应的原因。例如在酸性介质中，硫化氢为何能将亚硫酸或二氧化硫复原为单质硫？为何硫与氢氧化钠反应能生成硫化钠等。20、解：因为VVSSOSS661.0;508.0/232.所以 S 能溶解在 NaOH 中. 第 16 章氮磷砷16-1 请答复以下有关氮元素性质的问题：-1-1的小？而 N-1又比 P-1的大？精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 22 页2为什么氮不能形成五卤化物？3为什么N2的第一电离能比N 原子的小？1、 解： 1N
16、，由于其内层电子少，原子半径小，价电子层没有可用于成键的d轨道。 N-N单键的键能反常地比第三周期P-P 键的小， N 易于形成p-p键包括离域键 ，所以，N=N 和 NN 多重键的键能比其他元素大。2价电子层没有可用于成键的d 轨道， N 最多只能形成4 个共价键，也即N 的配位数最多不超过4。3N原子由于价层电子的p 轨道刚好处于半充满状态。16-2 请答复以下问题：1如何出去N2中少量 NH3和 NH3中的水气？2如何除去 NO 中微量的NO2和 N2O 中少量 NO 的？2、解： 1将气体通过稀H C l 溶液；通过碱石灰 2通过 NaOH溶液；16-3 以 NH3与 H2O 作用时质
17、子传递的情况，讨论 H2O NH3和质子之间键能的强弱；为什么醋酸在水中是一弱酸，而在液氨溶剂中却是强酸？3、解： NH3 +H2O=NH4+ +OH-；因此， NH3和质子的键合能力强于H2O和质子的键合能力；正因为如此，醋酸与水的结合能力弱于醋酸与氨的结合能力。这就是大家所熟悉的溶剂拉平效应。16-4 将以下物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释。NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH316-5 请解释以下事实：（1）为什么可用浓氨水检查氯气管道的漏气？（2）过磷酸钙肥料为什么不能和石灰一起贮存？（3）由砷酸钠制备As2S3，为什么需要在浓的强酸性溶液中？5、解： 1两者反应产生NH4C
18、l 的微小颗粒，形成大量白烟。 2过磷酸钙中含有Ca(H2PO4)2会与碱作用，从而有损肥效。 3As2S3会与碱发生作用。16-6 请解释以下有关键长和键角的问题：1在 N3-离子中，两个N-N 键由相等的键长，而在NH3中两个 N-N 键长却不相等；2从 NO+NO 到 NO-的键长逐渐增大；3NO2+NO2NO2-键角 ONO 依次为1800OO。4 NH3PH3AsH3分子中的键角依次为107 O O O，逐渐减小。6、解： 1在 N3-中存在 243离域键， 2 个 N-N 键是等效的，性质一样，键长相等。在 NH3分子中，没有离域键。 2按照分子轨道理论，三者键级分别为3，2.5,
19、 2。所以键长逐渐增大。 3NO2中的未成对电子易电离，失去一个电子形成阳离子NO2+，或获得一个电子形成 NO2-，随着价电子由16 增加到 18，键角明显缩小。 4从 N 到 As，电负性逐渐减小，孤电子对离核越来越远，对成键电子排斥作用越来越弱，故键角逐渐减小。16-7 已知 F2 Cl2N2-1 -1-1；平均键能N-Cl -1-1。试计算NF3(g) 和 NCl3(g) 的标准生成焓， 说明何者稳定？指出在波恩- 哈伯循环中哪几步的能量变化对稳定性影响较大？此题忽略 NCl3(l) 和 NCl3(g) 之间的相变热效应。 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结
20、 - - - - - - -第 7 页，共 22 页7、解：HNF3=3 156.9+946-2276 3=-239.3kJ/mol; HNCl3=3 242.6+946-2192.5 3=518.8kJ/mol; 由此可知， NF3更加稳定。16-8 为了测定铵态氮肥中的含氮量，称取固体样品-1-1 NaOH 溶液滴定吸收液中剩余的HCl，滴定中消耗了11.69 ml NaOH 溶液，试计算肥料中氮的百分含量。8、 解：该样品中含N 的物质的量为： 50 10-3 0.1050-11.6910-3 0.1022=4.05510-3mol/L; 所以 N的百分含量为4.055 10-3 14/
21、0.2471=23% 16-9 为什么 PF3可以和许多过渡金属形成配合物，而 NF3几乎不具有这种性质？ PH3和过渡金属形成配合物的能力为什么比NH3强？9、解： P的电负性小于N,PH3比 NH3容易给出孤对电子, 形成配位键 ; 16-10 红磷长时间放置在空气中逐渐潮解，与 NaOH CaCl2在空气中潮解， 实质上有什么不同？潮解的红磷为什么可以用水洗涤来进行处理？10、 解： 白磷在潮湿空气中发生缓慢的氧化反应,而 NaOH,CaCl2的潮解是吸收空气中的水分. 16-11 在同素异形体中，菱形硫和单斜硫有相似的化学性质，而 O2与 O3，黄磷与红磷的化学性质却有很大差异，试加以
22、解释。11、解：单斜硫和菱形硫都是由S82和 O3, 黄磷和白磷的构成分子不同, 其性质当然不同. 16-12 答复以下有关硝酸的问题：（1）根据 HNO3的分子结构，说明HNO3 为什么不稳定？（2）为什么久置的浓HNO3 会变黄？（3）欲将一定质量的Ag 溶于最少量的硝酸，应使用何种浓度浓或稀的硝酸？12、 解： (1)HNO3分子中由于一个质子与NO3-相连 ,键长和键角也发生了变化,与 H 相连的 N-O键较长 ,所以 HNO3分子的对称性较低,不如 NO3-离子稳定 ,氧化性较强 . (2) 因为 HNO3不稳定 , 容易分解成NO2, 所以溶液呈黄色. 16-13 假设将 0.00
23、01 mol H3PO4加到 PH=7 的 1L 缓冲溶液中假定溶液的体积不变，计算在此溶液中H3PO4H2PO4-HPO42-和 PO43-的浓度。13、解：由公式32121213343KKKKKHKHHHPOH3212121332134321212131423212121321242KKKKKHKHHKKKPOKKKKKHKHHKHHPOKKKKKHKHHKKHPOH由上述公式即可求得各自的浓度. 16-14 试从平衡移动的原理解释为什么在Na2HPO4或 NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液，均析精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -
24、第 8 页，共 22 页出黄色的 Ag3PO4沉淀？析出Ag3PO4沉淀后溶液的酸碱性有何变化？写出相应的反应方程式。14、解：因为在溶液中存在以下平衡;.3424POHHPO; 当加入 Ag+ 后 , Ag+和 PO43-结合生成Ag3PO4沉淀 , 使得上述平衡向右移动. -1的 H3PO4 NaH2PO4 Na2HPO4和 Na3PO4各溶液的PH 。15、解：一般情况下,弱酸碱均忽略第二.三级的电离 ,所以均可用公式cKH 求得.16-16 AsO33-能在碱性溶液中被I2氧化成AsO43-，而 H3AsO4又能在酸性溶液中被I-复原成H3AsO3，二者是否矛盾？为什么？16、解：两种
25、情况下 , 反应的介质不同, 从而电极电势不同, 两者均满足, 所以反应都能进行 , 并不矛盾 . 16-17 试解释以下含氧酸的有关性质：（1）H4P2O7和(HPO3)n的酸性比强。2 HNO3和 H3AsO4均有氧化性，而 H3PO4却不具有氧化性。3 H3PO4 H3PO3 H3PO2三种酸中， H3PO2的复原性最强。16-18 画出以下分子结构图： P4O124- PF4+ As4S4 AsS43- PCl-16-19 画出结构图，表示P4O10和不同物质的量的H2O 反应时 P-O-P 键断裂的情况，说明反应的产物。19、解：见课本P541 16-20 完成以下物质间的转化：1N
26、H4NO3 NO HNO2 NH4+(2) Ca3(PO4)2 P4 PH3 H3PO43 As2O3 Na3AsO4 Na3AsS420、解：1NH4NO3N2+O2+H2O N2+O2NO催化剂2NO+O2=2NO2NO+NO2+H2O=2HNO2NO2+H2O=HNO3+NO HNO3+Zn=NH4NO3+Zn(NO3)2+H2O (2) 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=6CaSiO3+P4+10CO P4+3KOH+3H2O=PH3+3KH2PO28CuSO4+2PH3+8H2O=2H3PO4+8H2SO4+8Cu 3424POHHPO精选学习资料 - - - - - - -
27、 - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 22 页11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4(3) As2O3+6NaOH=2Na3AsO3+3H2O AsO33- +I2+2OH- =AsO43- +2I- +H2O 2AsO33- +6H+ +3H2S=As2S3+6H2O 16-21 鉴别以下各组物质：1NO2-和 NO3-2AsO43-和 PO43-3AsO43-和 AsO32-4PO43-和 P2O74- 5H3PO4和 H3PO36AsO43-和 AsS43-21、解： (1) 用淀粉 KI 溶液 ,作用后 ,溶液变蓝色的是
28、NO-2(2) 用淀粉 KI 溶液 ,作用后 ,溶液变蓝色的是AsO43-; (3)在酸性条件下,加 SnCl2 ,反应后有黑棕色的As 析出的是AsO33-(4)能使蛋白质沉淀的是P2O74-; (5)用 AgNO3 溶液 . (6) 用稀盐酸酸化 , 有蛋黄色沉淀析出的是AsS4316-22 完成并配平以下反应的方程式：1NH4Cl +NaNO22NO2- +ClO- +OH- Cl-3N2H4 +H2O24NH2OH + Fe3+ N2O 5HN3 + Mg 6KNO3 +C + S 7AsH3 + Br2 + KOH K3AsO48PH3 +AgNO3 + H2O 9HPO32- +
29、Hg2+ +H2O10H2PO2- + Cu2+ + OH-11Ag(NH3)2+ + AsO33- + OH-12Na3AsO4 + Zn +H2SO422、解：以下均写反应后的产物：（1）NH4Cl+H2O （2）Cl-+NO3- +H2O （3）N2+H2O （4）N2O+Fe2+（5）MgN32+H2（6）K2S+N2+CO2（7）K3AsO4+KBr （8）Ag+H3PO3+HNO3（9）Hg2+2+PO43-（10） Cu2O+PO43-（11） Ag+AsO43-（12） Zn2+AsO33-16-23 有一种无色气体 A ，能使热的CuO 复原，并逸出一种相当稳定的气体B ，将
30、 A 通过加热的金属钠能生成一种固体C ，并逸出一种可燃性气体D 。 A能与 Cl2分步反应，最后得到一种易爆的液体E 。指出 ABCD 和 E 各为何物？并写出各过程的反应方程式。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页，共 22 页23、解： A：NH3；B：N2；C ：NaNH2；D：H2；NCl316-24 第 A 族和第 A 族氢化物在沸点时的蒸发焓如下：rH-1 rH-1 NH3 233 H2O 406 PH3 14.6 H2 AsH3 16.7 H2Se 19.3 SbH3 21.0 H2以每族氢化物蒸发焓对其摩尔质量
31、作图，假定NH3和 H2O 不存在氢键时，估计它们的蒸发焓各是多少？在液氨和H2O 中，何者具有较强的氢键？第 17 章碳硅硼17-1 比照等电子体CO 与 N2的分子结构及主要物理化学性质。1、解： CO 与 N2是等电子体，结构相似，分子中也有三重键，即一个键，和两个但和 N2不同的是：其中一个键是配键，其电子来自氧原子。17-2 概述 CO的实验室制法及收集方法。写出 CO 与以下物质起反应的方程式并注明反应的条件： 1Ni ； 2CuCl； 3NaOH ； 4H2 ；(5)PdCl22、解：用浓硫酸作脱水剂，使HCOOH 脱水而得。OHCOHCOOH2/浓硫酸用排水法收集CO。Ni +
32、CO=Ni CO4CO+ 2CuCl+ H2O= CO2+ Cu+ 2HCl OHPdCOOHPdClCOOHCOHCOHCOONaNaOHCOkPaK22222221001. 1,4733点燃17-3 某实验室备有 CCl4干冰和泡沫灭火器 内为 Al2(SO4)3和 NaHCO3 ，还有水源和砂。假设有以下失火情况，各宜用哪种方法灭火并说明理由：(1) 金属镁着火；2金属钠着火；(3) 黄磷着火；4油着火；5木器着火3、解： 1砂2砂3 CCl4，干冰和泡沫灭火器，砂均可以。4干冰和泡沫灭火器，砂5以上方法均可17-4 标准状况时，CO2的溶解度为 170mL/100g 水：1计算在此条件
33、下，溶液中H2CO3的实际浓度；2假定溶解的CO2全部转变为H2CO3，在此条件下，溶液的PH是多少？4 、解：1100g 水中， H2CO3的物质的量为170 10-3/22.4=0.00759mol; 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页，共 22 页所以 H2CO3的实际浓度为0.00759mol/L ；2由公式cKH=Lmol /1071. 500759.0103. 45717-5 将含有Na2CO3和 NaHCO3的固体混合物溶于少量水后稀释到，测得该溶液的PH 为10.6 ，试计算原来的混合物中含Na2CO3及 Na
34、HCO3各有多少克？5、解：设碳酸钠为xg；则 NaHCO3为 60-xg；由公式323CONaNaHCOaCCKH10-11106/84/)60(xx=10-10。6 代入公式得x=;则 NaHCO3为-1NaHCO3-1 (NH4)2CO3溶液的 PH 。 提示： NH4HCO3按弱酸弱碱盐水解计算。 已知： NH3.H2O Kb105 ; H2CO310-7 10-116、解： 1由cKOHb=Lmol /1082.41.0)103.4/10(5714所以68.932.41414pOHpH-1的 Ca2+盐溶液中，加入等浓度等体积的Na2CO3-1的 Cu2+代替 Ca2+-1的 Al3
35、+盐代替Ca2+ 盐，产物又是什么？试从浓度积计算说明。7、解： CaCO3白色沉淀；产物为 Cu2OH2CO3；产物为Al OH317-8 比较以下各对碳酸盐热稳定性的大小1Na2CO3和 BeCO3 (2) NaHCO3和 Na2CO3 3MgCO3和 BaCO34PbCO3和 CaCO38、解：热稳定性：(1) Na2CO3BeCO3; (2)NaHCO3Na2CO3(3)MgCO3BaCO3(4)PbCO3CaSO4CaCO3Ca(HCO3)2H2CO3(2)K3PO4KClO3KNO3AgNO3HNO318-12 用 BaCO3 CaCO3以及它们的组成氧化物的标准生成焓计算BaCO
36、3和 CaCO3的分解焓，并从结构上解释为什么BaCO3比 CaCO3稳定？12、解：由标准生成焓数据表，经计算得1313.178)(.269)(molkJCaCOHmolkJBaCOHrr由于S值相差很小，故G值主要取决于H值，所以3CaCO没有3BaCO稳定。18-13 用表 18-18 中各元素最高氧化态含氧酸包括氧化物的为纵坐标，各元素的原子序数为横坐标，作出p 区各族元素含氧酸的氧化性强度曲线，并从曲线图形分析各周期及各族非金属元素最高氧化态含氧酸氧化性的变化规律。18-14 试解释以下各组含氧酸盐氧化性的强弱：1H2SeO4H2SO4( 稀 )(2)HNO2HNO3( 稀)3浓 H
37、2SO4稀 H2SO44HClOHBrO HIO 5HClO3(aq) KClO3(aq) 14、解：见课本P62618-15 何谓次极周期性？为什么它在p 区第二第四第六周期中表现出来？为什么它主要精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 17 页，共 22 页表现在最高氧化态化合物的性质稳定性和氧化性上？15、解：见课本18-5 P区元素的次级周期性18-16 试解释以下现象：1硅没有类似于石墨的同素异性体。2氮没有五卤化氮NX5，却有 + 氧化态的 N2O5HNO3及其盐，这二者是否矛盾？3砷的所有三卤化物均已制得，而五卤化物只制得As
38、F5和 AsCl5，而且后者极不稳定。4硫可形成n=26 的多硫链，而氧只能形成n=2 的过氧链。第 19 章金属通论19-1 举例说明哪些金属能从1冷水，2热水，3水蒸气，4酸， 5碱中置换出氢气，写出有关的反应式并说明反应条件。1、解： 2Na + 2H2O = 2NaOH+ H2 Mg+ 2H2O= Mg(OH)2 + H2 3Fe + 4H2O = Fe3O4 + 4H2 Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2 2Al + 2OH- + 6H2O = 2Al(OH)4-19-2 已知在 973K 时， 2CO + O2 = 2CO2 ; rG -1 2Ni + O2 = 2NiO
39、; rG -1试计算该温度下CO + NiO = Ni +CO2的rG值，并对照图19-1 说明在该温度下能否用CO复原 NiO 制取 Ni 。2、解： 2CO + O2 = 2CO (1) 2Ni + O2 = 2NiO (2) CO + NiO = Ni + CO2 (3) (3) = 2)2() 1(?rG = 2)314(398 = -42kJ?mol-1 CO的自由能比NiO 的低， ?rG0 1773K时 ?rG= 1152)510(540kJmol0 故反应在高温下进行。19-5金属的晶体结构有哪几种主要类型？它们得空间利用率和配位数各是多少？对金属性质的影响又如何？5、答：金属
40、的晶体结构类型包括：面心立方，体心立方，六方晶体结构类型配位数空间利用率对金属性质的影响面心立方12 % 体心立方8 % 六方12 % 第 20 章 s 区金属碱金属与碱土金属20-1 简要说明工业上生产金属钠烧碱和纯碱的基本原理。1、解： 2NaCl = 2Na + Cl2（ 1）加入 CaCl2作助熔剂，以熔盐电解法制金属钠（ 2）电解 NaCl 水溶液可得NaOH 2NaCl + 2H2O = Cl2 + H2 + 2NaOH （ 3）用氨碱法NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3 + NH4Cl 2NaHCO3= Na2CO3 + H2O + CO220-2 以
41、重晶石为原料， 如何制备 BaCl2BaCO3BaO 和 BaO2？写出有关的化学反应方程式。2、 解： BaSO4 + 4C= BaS + 4CO BaS + 2HCl = BaCl2 + H2S 电解?精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 19 页，共 22 页 BaS + CO2 + H2O = BaCO3 + H2S BaCO3 = BaO + CO2 2BaO + O2 = 2BaO 20-3 写出以下反应的方程式：（1）金属钠与H2O Na2O2NH3 C2H5OH TiCl4KClMgO NaNO2的反应；（2） Na2O2
42、与 H2O NaCrO2CO2Cr2O3H2SO4稀的反应；3、解： (1) 2Na + 2H2O = 2NaOH + H22Na + Na2O2 = 2Na2O 2Na + 2NH3 = 2NaNH2 + 3H22Na + 2C2H5OH = 2NaOC2H5 + H2Na + TiCl4 = 4NaCl + Ti Na + KCl= K + NaCl 2Na + MgO = Mg + Na2O 6Na + 2NaNO2 = Na2O + N2 (2) 2Na2O2 + 2H2O = 4NaOH + O2 Na2O2 + 2NaCrO2 = 2Na2CrO4 + O2 2 Na2O2 + 2
43、CO2 = 2Na2Cr3+ O2 Na2O2 + Cr2O3 = Na2CrO4 Na2O2 + H2SO4 = 2Na2SO4 + 2H2O220-4 完成以下各步反应方程式：1MgCl2 Mg Mg(0H)2 MgCO3 Mg(NO3)2 MgO 2CaCO 3 CaO Ca(NO3)2 CaCl2 Ca Ca(OH)2 4、解： (1) MgCl2 = Mg + Cl2Mg + Cl = MgCl2Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2Mg(OH)2= MgO + H2O MgCO3 + 2HCl = MgCl + H2O + CO2MgCO3+ 2HNO3 = Mg(NO3
44、)2 + H2O + CO22Mg(NO3)2= 2MgO + 4NO2 + O2(2) CaCO3 = CaO + CO2CO2 + CaO = CaCO3CaO + 2NH4NO3 = Ca(NO3)2 + 2NH3 + H2O CaCl2 + Na2CO3 = CaCO3 + 2NaCl CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2O + CO2CaCl2 = Ca + Cl2Ca + 2H2O = Ca(OH)2 + H2Ca(OH)2 + 2HNO3 = Ca(NO3)2 + 2H2O 20-5 含有 Ca2+Mg2+和 SO42-离子的粗盐如何精制成纯的食盐，以反应式表示。5
45、、解： (1) SO42- + Ba2+ = BaSO41633K 773-793K 电解甲醇?氨水电解熔融精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 20 页，共 22 页 (2) Mg2+ + 2OH- = Mg(OH)2 (3) Ca2+ + CO32- = CaCO3 (4) Ba2+ + CO32- = BaCO3 (5) CO32- + 2H+ = CO2 + H2O OH- + H+ = H2O 20-6 试利用铍镁化合物性质的不同鉴别以下各组物质：（1）Be(OH)2和 Mg(OH)2；（2）BeCO3和 MgCO3；（3）Be
46、F2 和 MgF2。6、解： 1Be(OH)2为两性氢氧化物可溶于碱中 Be(OH)2 + 2OH- = Be(OH)42- 2BeCO3稍加热即分解，MgCO3加热到 813K分解 BeCO3和NH42CO3作用形成可溶性的络盐(NH4)6Be4O(CO3)6 ，而 MgCO3不具有这种性质，可以进行别离 3BeF2易形成 BeF42-络离子， MgF2不易形成MgF42-络离子育微溶于水，BeF2易溶于水。20-7 商品氢氧化钠中为什么常含杂质碳酸钠？如何检验？又如何除去？7、答：NaOH 中所含杂质Na2CO3是由 NaOH和吸收空气中的CO2反应而形成的，在NaOH 中加入HCl 溶液
47、， 假设有 CO2气体逸出， 证明有 Na2CO3存在； 否则不存在。 可制备很浓的NaOH 溶液，在这种溶液中碳酸钠不溶，静置后即沉淀，上层清液即为NaOH 溶液。20-8 以氢氧化钙为原料，如何制备以下物质？以反应方程式表示之。（1）漂白粉；2氢氧化钠；3氨； 4氢氧化镁。8、解： (1) 2Ca(OH)2 + 2Cl2 = 2CaCl2 + 2Ca(ClO)2 + 2H2O (2) Ca(OH)2 + Na2CO3 = 2NaOH + CaCO3 (3) Ca(OH)2 + (NH4)2CO3 = CaCO3 + H2O + NH3 (4) Ca(OH)2 + MgCl2 = CaCl2
48、 + Mg(OH)220-9 为什么选用过氧化钠做潜水密封舱中的供氧剂？为什么选用氢化钙做野外氢气发生剂？请写出有关方程式。9、解： 2Na2O2 + 2CO2 = 2Na2CO3 + O2 CaH2 + H2O = Ca(OH)2 + 2H220-10 写出以下物质的化合式：光卤石明矾重晶石天青石白云石方解石苏打石膏萤石芒硝元明粉泻盐10、解：光卤石 KCl ?MgCl2?6H2O 明矾 KAl(SO4)2?12H2O 重晶石 BaSO4天青石 SrSO4白云石 CaCO3?MgCO3方解石 CaCO3苏打 Na2CO3石膏 CaSO4?2H2O 萤石 CaF2芒硝 Na2SO4?10H2O
49、 元明粉 Na2SO4泻药 MgSO4?7H2O 20-11 以下反应的热力学数据如下： MgO(s) + C(s,石墨 ) = CO(g) +Mg(g) 试计算： 1反应的热效应2反应的自由能变； 3在标准条件下，用 C s，石墨复原 MgO制取金属镁时，反应自发进行的最低温度是什么？11、解： MgO(s)+ C(s 石墨 ) = CO(g) + Mg(g) (1) 298298fHrH(CO,g)+ 298fH(Mg,g) -298fH(MgO,s)-298fH(C,s) 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 21 页，共 22 页
50、?mol-1 (2) 298rG = 298fG(CO,g)+298fG(Mg,g) - 298fG(MgO,s) - 298fG(C,s) =113.5-137.15-(-569.4) = 545.81 kJ?mol-1 (3) 298rS= 298fS(CO,g) + 298fS(Mg,g) - 298fS(MgO,s)- 298fS(C,s) =313.24 J?mol-1?K-1STHG?G0 反应才能自发进行即 ：103 - T 0 得： T 2038K 20-12 如何鉴别以下物质？1 Na2CO3NaHCO3和 NaOH; （2）CaO Ca(OH)2和 CaSO412、解： 1