山东省实验中学2021届高三一模考试化学试题(含答案解析).pdf

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1、山东省实验中学山东省实验中学 20212021 届高三一模考试化学试题届高三一模考试化学试题学校:_姓名:_班级:_考号:_一、单选题一、单选题1校歌是文化底蕴的体现和精神的传承。下列歌词中涉及物象的主要成分不属于高聚物的是A“布衣鸿儒谈笑来”中的“布”C“长载大木擎天下”中的“木”B“博学日新试双翼”中的“翼”D“登攀杯前共聚首”中的“杯”2化学与生活、生命科学密切相关。下列说法正确的是A节日焰火的五彩缤纷是某些金属元素化学性质的展现B石墨烯通过层与层之间的范德华力传输电子而导电C核酸是生命体遗传信息的分子载体,结构中含有磷酯键D向煤中加入石灰石作为脱硫剂,燃煤时SO2最终转化为 CaSO3

2、3 2020年 12月 4日, 国家航天局公布的嫦娥五号探测器在月球表面进行国旗展示的照片,这面五星红旗是以芳纶纤维(PPTA,结构如图所示)为原料制得。下列说法正确的是APPTA的结构简式可用BPPTA可由对苯甲酸与对苯二胺加聚反应制得CPPTA中存在酰胺基和氢键,易溶于水表示D一定条件下,1mol对苯二甲酸最多可与 5molH2发生加成反应4仅用下表提供的实验仪器,能达到相应实验目的的是ABC实验仪器及用品(夹持装置省略)试管、烧杯、酒精灯烧杯、玻璃棒、蒸发皿胶头滴管、量筒、烧杯实验目的鉴别葡萄糖和蔗糖硫酸铜溶液的浓缩结晶稀释浓硫酸试卷第 1 页,共 10 页D烧杯、玻璃棒、100mL容量

3、瓶、胶头滴管L-1的 NaCl溶液用 NaCl晶体配制 85mL0.1molAABBCCDD5原子序数依次增大的五种短周期主族元素X、Y、Z、Q、W组成的化合物的结构如图所示,基态 Q原子核外成对电子数是未成对电子数的3 倍。下列说法正确的是A第一电离能:QZWB简单离子半径:ZQW。C简单阴离子的还原性:QZXD简单气态氢化物的稳定性:YZQ6化合物 M 对黑热病有显著的抑制作用,其结构简式如图所示。下列说法正确的是A能使酸性 KMnO4溶液褪色C所有碳原子可能共平面B能发生消去反应D分子中有一个手性碳原子7嘌呤类是含有氮的杂环结构的一类化合物,一种平面型结构如图所示。下列说法错误的是A分子

4、结构中 C和 N 原子的杂化方式均为 sp2B分子中含有极性共价键和非极性共价键C轨道之间的夹角1 比2大D分子间可以形成氢键使嘌呤变得更稳定8实验室从废定影液含 Ag(S2O3)3-和 Br-等中回收 Ag和 Br2的主要步骤为:2试卷第 2 页,共 10 页下列说法正确的是A过滤时,为加快滤液流下,可以用玻璃棒轻轻搅拌漏斗中的液体B分液时,先放出水相再从上口倒出有机相C可以利用蒸馏烧瓶、球形冷凝管等仪器完成有机相提取Br2的操作D在空气中用蒸发皿高温灼烧Ag2S制取 Ag9我国科技工作者设计以CoP和 Ni2P 纳米片为催化电极材料, 电催化合成偶氮化合物的新装置如图所示(R代表烃基)。下

5、列说法错误的是A该离子交换膜是阴离子交换膜B电极 a 的电极电势低于电极 bC阳极反应为 RCH2NH2-4e-+4OH-=RCN+4H2OD电流由直流电源出发,经电极a,KOH溶液,电极 b 回到直流电源。10工业生产中以菱镁矿(主要成分为 MgCO3,含少量 FeCO3及部分难溶于酸的杂质)为原料制备高纯氧化镁的流程如下:下列说法错误的是A“酸溶”时将菱镁矿粉碎、适当增大硫酸浓度均可加快反应速率B“氧化”的反应方程式为 2Fe2+H2O2+2H+=2Fe3+2H2OC若先“调 pH4”后“氧化”,会造成产品的纯度降低D“煅烧”产生的气体 SO2、CO2可用 CaCl2浓溶液进行吸收试卷第

6、3 页,共 10 页11钠硫电池作为一种新型化学电源,具有体积小、容量大、寿命长、效率高等重要优点。其结构与工作原理如图所示。下列说法错误的是A放电过程中,A 极为电源负极B放电过程中,电池总反应为2Na+xS=Na2SxC充电过程中,Na+由 A极移动到 B极D充电过程中,外电路中流过0.01mol电子,负极材料增重0.23g12下列实验操作和现象及所得的结论都正确的是AB实验操作和现象向 AgBr浊液中加入浓 NaCl溶液,沉淀由淡黄色逐渐变为白色向氢氧化铁胶体中滴加少量稀硫酸溶液,有红褐色沉淀产生将等浓度的 KI溶液和 FeCl3溶液混合,充分反应后滴入KSCN溶C液,溶液变红取溴乙烷加

7、入氢氧化钠的醇溶液, 共热,将产生的气体直接通入酸D性高锰酸钾溶液中,酸性高锰酸钾溶液褪色AA二、多选题二、多选题13结构中含有两个或两个以上中心原子(离子)的配合物称为多核配合物。一种Co(II)双核配合物的内界结构如图所示,内界中存在Cl、OH配位,外界为Cl。下列说法正确的是BBCCDD溴乙烷发生了消去反应结论Ksp(AgBr)Ksp(AgCl)氢氧化铁胶体发生了聚沉Fe3+与 I-的反应是可逆的试卷第 4 页,共 10 页A中心离子 Co2+的配位数为 6B该内界结构中含有极性键、非极性键和离子键C的一氯代物有 5 种D常温下,向含有 1mol该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液,最

8、终生成 2molAgCl沉淀14CO2与 H2可合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H,同时会生成副产物CO 与甲醛,反应过程中的能量变化如图所示, 吸附在催化剂表面上的物质用*标注。下列说法错误的是A其他条件一定,升温能加快反应速率但会使平衡转化率降低B主反应过程中的最大能垒(活化能)为 1.36eVC反应过程中生成副产物甲醛的速率大于生成CO的速率D若更换催化剂种类,反应历程发生变化,但H不变1525时,将 0.1molL-1的 NaOH溶液缓慢滴加到 10mL浓度均为 0.1molL-1的 HX、HY的混合溶液中(忽略体积和温度变化), 滴加过程中溶液的 p

9、H与微粒浓度关系如图所试卷第 5 页,共 10 页10-5,下列说法正确的是示。已知 25时 Ka(HX)=3.2c(X-)AL1表示是溶液 pH与 lg的关系c(HX)c(X-)c(Y-)B当混合溶液呈中性时:c(X-)+c(Y-)+c(HX)+c(HY)+c(H+)D 25时, 0.1molL-1的 NaOH溶液与 cmolL-1的 HY 溶液等体积混合呈中性, 则 c=0.2三、工业流程题三、工业流程题16碳酸锰(MnCO3)是高性能磁性材料,金属钨是重要的战略物资。 由黑钨矿(主要成分为 FeWO4、MnWO4,少量 SiO2)制取碳酸锰和金属钨的流程如下:已知:钨酸(H2WO4)酸性

10、很弱,难溶于水,其钠盐易溶于水;SiO3和WO4完全沉淀的 pH分别为 8和 5;草酸(H2C2O4)具有酸性和还原性,能分解;10-12.8常温时,KspMn(OH)2=1回答下列问题:(1)固体 A的化学式是_。试卷第 6 页,共 10 页2-2-(2)粉碎、焙烧”时 MnWO4发生反应的化学方程式为_。(3)MnO2与硫酸、 草酸反应的离子方程式是_。 测得一定量 MnO2完全溶解的时间与温度的关系如图所示,分析控温加热75时 MnO2溶解所需时间最少的原因_。(4)滤液 II调节 pH应选择的试剂为_。AWO3B氨水C稀盐酸DNaHCO3(5)若“控温加热”后所得 MnSO4溶液的浓度

11、为 1molL-1,为防止生成 Mn(OH)2,常温时用 Na2CO3溶液沉淀 Mn2+, 应控制 MnSO4溶液的 pH不超过_(填数值), 用 Na2CO3溶液制备 MnCO3时采取的操作方法是_。四、原理综合题四、原理综合题17丙烯是最重要的基础化工原料之一, 工业上常用丙烷直接催化脱氢和氧化脱氢两种方法制备。丙烷直接催化脱氢容易造成积碳,降低催化剂的稳定性。回答下列问题:(1)丙烷直接催化脱氢:分别向0.01MPa和 0.1MPa恒压容器中通入 1mol丙烷发生催化反应 C3H8(g)催化剂C3H6(g)+H2(g)。不同温度下测得平衡转化率如图所示。A、 B两点对应C3H6的平衡浓度

12、c(A)_c(B);反应的H_0(填“”“ Q W,故 A错误;B简单离子半径:N3-O2- Na+,Z W Q,故 B正确;C非金属性越强,单质氧化性越强,而相应简单阴离子的还原性越弱,简单阴离子的还原性:X Z Q,故 C 错误;D非金属性越强,简单气态氢化物越稳定,QZX,故 D错误;故选 B。6A【详解】A子中含有醇羟基,可以使酸性KMnO4溶液褪色,故 A正确;B醇的消去反应反应条件是浓硫酸、加热以及与羟基(-OH)相连的碳原子必须有相邻的碳原子并且这个相邻的碳原子上必须含有氢原子,该分子与羟基(-OH)相连的碳的邻碳上没有氢原子,故 B 错误;C所有碳原子不可能共平面,C原子形成

13、4 个单键时,与 C 相连的 4个原子位于四面体的四个顶点,一定不共面,故C 错误;D分子中有没有手性碳原子,故D错误;故选 A。答案第 2 页,共 12 页7D【详解】A分子中所有原子在一个平面上,所以分子结构中C 和 N原子的杂化方式均为 sp2,故 A正确;B分子中有碳碳键为非极性键,有碳氮键、碳氢键和氮氢键均为极性键,故B正确;C 孤电子对和成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力, 斥力越大键角越大,故嘌呤中轨道之间的夹角1比2 大,故 C正确;D分子中有电负性较大的N 原子,存在氮氢键,分子间可以形成氢键,氢键主要影响物质的物理性质,不影响物质的稳定性,故D错误;故答案为:

14、D。8B【分析】废定影液含 Ag(S2O3)3-和 Br-等中加入 Na2S溶液,会和 Ag(S2O3)3-反应生成 Ag2S沉淀和22S2O3,故所得滤液中含 Br-、S2O3,通入氯气,则氯气能将Br-氧化为 Br2,利用苯将溴单质萃取后能获得单质溴。【详解】A过滤时滤液应自然流下,不能用玻璃棒搅拌,防止将滤纸搅烂,故A 错误;B分液时,先使下层液体从下孔流出,再将上层液体从上口倒出,而由于用苯萃取,苯的密度小于水,故有机相在上层,水相在下层,故应先放出水相再从上口倒出有机相,故B正确;C粗溴蒸馏提纯时应选择直形冷凝管,因球形冷凝管有凹槽斜放时有液体残留在凹槽中,故 C 错误。D高温灼烧用

15、坩埚,而不用蒸发皿,故D 错误;故选:B。9B【分析】该装置为电解池,a 电极上是 RCH2NH2失电子生成 RCN,发生氧化反应,a 为阳极,电极反应为 RCH2NH2-4e-+4OH-=RCN+4H2O,b电极上硝基苯变化为偶氮化合物,发生的是还原反应,为电解池的阴极,据此分析判断。答案第 3 页,共 12 页2-2-【详解】Aa 极:RCH2NH2-4e-+4OH-=RCN+4H2O,发生氧化反应,a 为阳极,消耗OH-,为保持电中性,右端 OH-需要通过离子交换膜移向左端,因此该离子交换膜是阴离子交换膜,故A正确;Ba电极上是 RCH2NH2失电子生成 RCN,发生氧化反应,为阳极,

16、b电极是硝基苯变化为偶氮化合物,发生的是还原反应,为电解池的阴极,电极a的电极电势高于电极 b,故B错误;Ca 为阳极,是 RCH2NH2失电子生成 RCN,发生氧化反应,电极反应为RCH2NH2-4e-+4OH-=RCN+4H2O,故 C 正确;D a 为阳极, b为阴极,KOH溶液,电流由直流电源出发, 经电极 a,电极 b回到直流电源,故 D 正确;故选 B。【点睛】本题的易错点为 D,要注意电子不能通过溶液,电流可以通过溶液。10D【分析】菱镁矿的主要成分为MgCO3、 少量FeCO3及部分难溶于酸的杂质, 加硫酸时MgCO3和FeCO3溶解得到 MgSO4和 FeSO4的混合溶液,过

17、滤,滤去不溶于酸的杂质,向滤液中加双氧水,氧化 Fe2+生成 Fe3+,再加氨水调 pH至 4,使 Fe3+完全沉淀,过滤掉 Fe(OH)3沉淀,将滤液(MgSO4溶液)经一系列转化得到MgSO4,再与碳在高温煅烧下得到MgO。【详解】A矿石粉碎可以增大矿石与酸液的接触面积,可以加快反应的速率、增大酸的浓度,也可以加快反应速率,故A 正确;B氧化步骤为双氧水在酸性条件下把Fe2+氧化生成 Fe3+,根据升降守恒和原子守恒可得离子方程式为:2Fe2+H2O2+2H+2Fe3+2H2O,故 B正确;C若先“调 pH4”后“氧化”,滤液中还存在Fe2(SO4)3,煅烧时产品MgO中存在其他杂质氧化物

18、,故 C正确;DCO2与 CaCl2浓溶液不反应,盐酸的酸性大于亚硫酸、 碳酸, 所以 SO2、煅烧产生的 SO2、CO2用 NaOH浓溶液进行吸收,故D错误。故选:D。答案第 4 页,共 12 页11C【详解】A根据电池的结构,放电过程中 A 电极上是钠失电子的氧化反应, 所以电极 A是负极,故A正确;B根据电池工作原理和内部结构示意图,得到电池总反应为2Na+xS=Na2Sx,故 B 正确;C充电过程中,阳离子移向电解池的阴极,阴极是和电池的负极相连的电极,Na+由 B极移动到 A 极,故 C错误;D充电过程中,阴极上是钠离子得电子的还原反应Na+e-=Na,外电路中流过 0.01mol电

19、子,负极材料增重金属钠是0.01mol23g/mol=0.23g,故 D正确;答案选 C。12B【详解】A加入浓 NaCl溶液,Cl-浓度过高,QcAgClKspAgCl,生成白色沉淀,由操作和现象不能比较 Ksp(AgBr)、Ksp(AgCl),A项错误;B胶体遇酸先发生聚沉,则有红褐色沉淀产生,B项正确;C将等浓度的KI溶液和 FeCl3溶液混合,向混合后溶液中加入KSCN溶液,溶液变红,由于混合前溶液体积未知,Fe3+可能过量,C 项错误;D 挥发的醇及生成的乙烯均使高锰酸钾褪色, 由操作和现象不能说明溴乙烷发生消去反应,D项错误;答案选 B。13AD【详解】A中心离子 Co2+与 5

20、个 N原子、1个 Cl-形成配位键,则配位数为6,故 A正确;B含有 C-H、C-N极性键、C-C非极性键,不含有离子键,故B 错误;C一氯代物有 6种,故 C错误;D中心离子为 Co2+,则 1mol该配合物外界有 2molCl-,加入足量 AgNO3溶液,最终生成2molAgCl沉淀,故 D 正确;故选:AD。答案第 5 页,共 12 页14AC【详解】A 由图可知1molCO2(g)和3molH2(g)的能量比1molCH3OH(g)和1mlH2O(g)的能量低0.42eV,因此合成甲醇的反应为吸热反应, 其他条件一定, 升温能加快反应速率但会使平衡正向移动,转化率升高,A错误;B-0.

21、02-(-0.30)=0.28、由图可知主反应过程涉及能垒即活化能(eV)分别为-0.30-(-1.66)=1.36、-1.15-(-1.73)=0.58、-0.03-(-1.15)=1.12、0.42-(-0.03)=0.45,即主反应过程中的最大能垒(活化能)为 1.36eV,B正确;C由图可知生成CO的活化能为 0.93eV,生成甲醛的活化能为1.00,活化能越大,反应速率越小,因此生成甲醛的速率小于生成CO 的速率,C 错误;D催化剂能改变反应历程,不能改变始态和终态,H不变,D正确;答案选 AC。15CD【详解】AKaHXc Hc X ,lg=cX lgKHXlgKHX pH,cHX

22、cHcHXaalg lgKHXlgKHX pH 010-5=5-lg3.24.5,则 L2表,溶液的 pH=-lg3.2cHXcHc Xaac(X-)示溶液 pH与 lg的关系,故 A 错误;c(HX)c YKaHYc(X-)KaHXc(X-)c(Y-)B=、,则混合溶液中、与电离常数成正c Hc(HX)c(HX)c(HY)cHYc H c(X-)c(Y-)比,KaHXKaHY,所以当混合溶液呈中性时:,故 B错误c(HX)c(HY)C加入 20mL NaOH溶液时,碱和两种酸的物质的量之和相等,酸碱恰好完全反应,溶液NaY,中溶质为等物质的量浓度的NaX、根据物料守恒得c (Na+) = c

23、(X-)+c(Y-)+c(HX) +c(HY),X-、Y-水解导致溶液呈碱性,则c(OH-)c(H+) ,所以存在c(Na+)+c(OH-)c(X-)+c(Y-)+c(HX)+c(HY)+c(H+),故 C正确;D25时,0.1molL-1的 NaOH溶液与 cmolL-1的 HY 溶液等体积混合呈中性,根据图像中c(Y-)L1线得到,当溶液pH为 7时,=1,说明溶液中由一半的HY与 NaOH反应,则起始c(HY)时 c=0.2mol/L,D 正确;答案第 6 页,共 12 页故答案选 CD。16Fe2O32MnWO4+2Na2CO3+O2=2Na2WO4+2MnO2+2CO2MnO2+H2

24、C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O75以前,温度升高,反应速率加快, 所需时间75以后,减少;部分草酸分解, 导致浓度降低, 速率下降, 所需时间增多C7.6向硫酸锰溶液中缓慢滴加碳酸钠溶液,边滴边搅拌【分析】黑钨矿(主要成分为FeWO4、MnWO4,少量 SiO2)中加入纯碱、通入空气后粉碎焙烧,生成 CO2,SiO2和碳酸钠反应生成 Na2SiO3,则滤液 II中含有 Na2SiO3;水浸后过滤得到滤液I、滤渣 I,滤渣 I中加入稀盐酸过滤,得到MnO2,滤液蒸干、灼烧得到固体A;滤液 I调节溶液的 pH然后过滤,得到滤渣II和滤液 II,调节溶液的 pH过滤得到 H2WO4,则

25、滤液 I中还含有 Na2WO4,所以焙烧时生成 Na2WO4、Na2SiO3、MnO2、Fe2O3,所以滤渣I中含有 MnO2、 Fe2O3,Na2SiO3;滤液 I中含有 Na2WO4、氧化铁和稀盐酸反应生成氯化铁,氯化铁水解生成氢氧化铁和HCl,蒸干灼烧氢氧化铁固体分解生成氧化铁, 则蒸干得到的固体 A 为 Fe2O3;二氧化锰和草酸、 硫酸控温加热得到MnSO4,向硫酸锰溶液中加入碳酸钠发生复分解反应得到 MnCO3;滤液 II调节溶液 pH时得到滤渣 II为 H2SiO3;焙烧钨酸得到氧化钨,氧化钨发生铝热反应得到W;【详解】(1)根据以上分析确定 A 成分为 Fe2O3;(2)粉碎、

26、焙烧”时 MnWO4发生反应的化学方程式为:2MnWO4+2Na2CO3+O2=2Na2WO4+2MnO2+2CO2;(3)MnO2与硫酸、草酸反应生成硫酸锰,同时生成二氧化碳和水,离子方程式为MnO2+H2C2O4+2H+Mn2+2CO2+2H2O; 升高温度化学反应速率加快, 但是草酸不稳定易分解,浓度越小反应速率越小,所以 75以前,温度升高,反应速率加快,所需时间减少,75以后,部分草酸分解,导致浓度降低,速率下降,所需时间增多;(4)滤液 II调节溶液的 pH得到钨酸,加入的物质应该呈酸性且不能引进新的杂质离子,BD溶液呈碱性、C溶液呈酸性,所以符合条件的为C;(5)MnSO4溶液的

27、浓度为 1molL-1,刚好出现沉淀时c(OH ) -KspMn(OH)2c(Mn2+)110-12.8=1106.4mol/L,常温时1答案第 7 页,共 12 页KW11014c(H ) =1107.6mol/L, 则 pH不超过 7.6; 碳酸钠溶液水解溶液显碱性,-6.4c(OH )110如果溶液碱性太强易生成Mn(OH)2沉淀, 所以为控制溶液 pH防止生成 Mn(OH)2, 其操作方法为向硫酸锰溶液中缓慢滴加碳酸钠溶液,边滴边搅拌。17=K +p正向移动平衡转化率大为提高p【详解】(1)由图可知,升高温度,丙烷的平衡转化率增大,说明升高温度平衡正向移动, H0;起始时均是 1mol

28、丙烷,设 A 点丙烷起始浓度为 1mol/L,则 B 点丙烷起始浓度为 10mol/L,A点丙烷浓度为 1mol/L-1mol/L0.8=0.2mol/L,B 点丙烷浓度大于10mol/L-10mol/L0.4=6mol/L,即 c(A)c(B);A 点和 B点温度相同,则 KA=KB;丙烷起始物质的量为 1mol, 若 C3H8的平衡转化率为 x, 则平衡时丙烷物质的量为(1-x)mol,丙烯的物质的量=氢气的物质的量=x,容器内总物质的量=(1-x)mol+2xmol=(1+x)mol,整个Kp(p过程压强不变,则 Kp=xx)(p)1+x1+x,解得 x2=Kp;Kp+p1-x(p)1+

29、xpx20.010.820.01MPa下,0.018,570、由可得Kp=2此时丙烷的物质的量为0.2mol,21-x1-0.8丙烯物质的量为 0.8mol,氢气物质的量为0.8mol,再充入2molC3H8(g)和 3molC3H6(g),Qp=3.80.80.010.016.86.80.002Kp,因此平衡正向移动;2.20.016.8(2)由耦合机制可知二氧化碳消耗氢气,使C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)正向移动,平衡转化率增大,因此与直接脱氢相比,此方法的优点是平衡转化率大为提高。18球形干燥管在 B与 C 之间加一个盛有 CaCl2的干燥管(盛有浓硫酸的洗气瓶)先通入一段时间

30、的氮气F中氧化铜变红,产生的气体使G 中澄清石灰水变浑浊F酸式滴定管(或移液管)当最后一滴 KMnO4溶液加入后,溶液变为浅红色,且半分钟不5250cV1-V210-3M偏低恢复(或溶液恰好变为浅红色,且半分钟不恢复)225100%m【分析】整个装置中先通入一段时间的N2,排除装置中的空气,防止干扰实验和发生危险,装置BF和 G装置检验 CO;检验水的产生, 装置 C 检验 CO2, 装置 D 吸收 CO2, 装置 E干燥气体,答案第 8 页,共 12 页据此分析;【详解】(1)装置 a 的名称为球形干燥管;装置B 的作用是检验产物中是否含有水,而装置C中的水蒸气进入装置 B中,也会使无水硫酸

31、铜变蓝,干扰产物中水的检验,因此改进措施为在B和 C 之间添加一个盛有无水CaCl2的干燥管或盛有浓硫酸的洗气瓶;故答案为球形干燥管;B和 C 之间添加一个盛有无水CaCl2的干燥管或盛有浓硫酸的洗气瓶;(2)根据上述分析,反应前装置中含有空气,空气中的CO2对产物 CO2的测量产生干扰,分解产物中可能有 CO,CO可燃性物质,为防止实验结果的准确性和防止加热时发生爆炸,实验前应进行的操作是先通入一段时间的氮气; F处发生的反应 COCuOCO2Cu,CO2能使澄清石灰水变浑浊,因此证明产物中含有 CO的现象是 F中氧化铜变红,产生的气体使澄清石灰水变浑浊;实验结束时,应首先熄灭 F处的酒精灯

32、;故答案为先通入一段时间的氮气;F中氧化铜变红,产生的气体使澄清石灰水变浑浊;F;(3)量取 25.00mL溶液,精确度为0. 01mL,应选用酸式滴定管或移液管;第一次滴定时酸性高锰酸钾溶液将 Fe2、C2O4氧化成 Fe3、CO2,反应后溶液中加入适量锌粉, 锌粉将 Fe32-还原成 Fe2,第二次滴定时,酸性高锰酸钾溶液将Fe2氧化成 Fe3,因此第二次滴定的现象是当最后一滴 KMnO4溶液加入后,溶液变为浅红色, 且半分钟不恢复(或溶液恰好变为浅红色, 且半分钟不恢复); 故答案为; 酸式滴定管或移液管; 当最后一滴 KMnO4溶液加入后,溶液变为浅红色,且半分钟不恢复(或溶液恰好变为

33、浅红色,且半分钟不恢复);2-根据的分析, (V1V2)mL是滴定C2O4时消耗的高锰酸钾溶液体积, 根据得失电子数目2-21=(V1V2)mL103cmolL15,守恒,25mL溶液中草酸根离子物质的量有:n(C2O4)52505c(V1-V2)10-3cV1-V210-3Mmol,解得 n(C2O)=从而推的样品的纯度为225100%;5m2-4配制过程中部分 Fe2被氧化 Fe3,第一次滴定消耗高锰酸钾溶液的体积减少,而第二次滴定消耗高锰酸钾溶液的体积不变, (V1V2)偏小,即测定的结果将偏低;故答案为5250cV1-V210-3M225100%;偏低。m19三角双锥(形)N原子最外层

34、没有可成答案第 9 页,共 12 页键的 d 轨道sp3C(0.500,0.910,0.402)或(0.500,-0.090,0.402)8831NA0.33100.43701.048010-21【详解】(1)基态磷原子价电子排布式为1s22s22p63s23p3,价电子排布式为 3s23p3,P 原子的一个 3s电子激发入 3d轨道后参与成键,则价电子排布式为3s13p33d1,该激发态原子的价层电子轨道表示式为PCl5的价电子对数=5;55 5,不含有孤对电子,其分子的空间结构为三角双锥形;2PCl5加压下于 148液化能发生与水类似的自耦电离,形成一种能导电的熔体,两种离子可能是PCl6

35、和PCl4,故该熔体中阳离子的电子式为;N和 P 都有+5价,PCl5能形成离子型晶体,但N 原子最外层没有可成键的d轨道,NCl5不存在离子型晶体;(2)已知黑磷结构中只有一种等效的三配位P,所有P 原子的成键环境一样,P 的配位数为3, 则价电子对数=3+53 4, 其杂化方式为 sp3, 黑磷中 P 和 P 原子之间的作用力为键,2层与层之间存在着范德华力,晶体中不存在键;答案选 C;结合图 B可知,图图 A中编号为 II的 P 原子位于同一坐标轴a,关于坐标轴 b对称,且位0.910, 0.402)或(0.500,于坐标轴c的值为1-0.598=0.402, 该P原子在晶胞内的坐标为(

36、0.500,-0.090,0.402),该晶胞中第一层含有P 原子 1+1=2 个,第二层含有 P 原子 1+1+1+1=4 个;第三层含有 P 原子 1+1=2个,共 8个 P 原子;以 NA为阿伏加德罗常数的值,则黑磷晶体的密度=m=V0.331010 7831831NA=cm-3.。-21gNA0.33100.43701.048010 0.4370107 1.0480107 20酯基保护醇羟基(OH)或答案第 10 页,共 12 页【分析】E中二号羟基相连的碳上没有氢不能被氧化, 则 F为,G中含有两个酯基结构简式为,脱去一分子水生成H,H结构简式为,由 J 反推,去掉 2H为 I,结构

37、简式为,据此分析解题。【详解】(1)J的结构式为,其中含有的官能团名称为酯基;根据流程AE 分析可知,开始时 A 中由羟基,反应过程中,与 TBSCl发生取代反应, 最后又变为原来的醇羟基,所以 TBSCl的作用为保护醇羟基,防止氧化;G中含有两个酯基,G的结构简式为;HI 的反应方程式为答案第 11 页,共 12 页。(2)A的同分异构体中,满足含有六元碳环不与 Na反应不含过氧键核磁共振氢谱为6 组峰,且峰面积比为1:2:2:3:4:6 条件,结构中含有结构对称的两个CH3O-和 1个CH3,结构简式为或。(3)碳碳三键与也能发生类似已知 II的反应。(M)是合成抗肿瘤药物的中间体。写出以甲醛、COOH和格氏试剂(结构中具有五元环,且含有酮羰基)为原料合成M 的路线为:。答案第 12 页,共 12 页

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