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1、危险化学品安全生产技术危险化学品安全生产技术 化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 有毒化学品对人体的危害有毒化学品对人体的危害 化学品的火灾与爆炸危害化学品的火灾与爆炸危害 有害化学品的污染危害与环境保护有害化学品的污染危害与环境保护 化学品危害预防与控制化学品危害预防与控制 化学品的包装与贮运化学品的包装与贮运 危险化学品的经营安全危险化学品的经营安全 安全对策措施安全对策措施安全:生产与生命的保证安全:生产与生命的保证 3.规定规定管制对象的确定管制对象的确定试验检索有关理化、燃爆和毒性数据试验检索有关理化、燃爆和毒性数据 根据根据GB 13690-92和和GB6944-2005
2、判定是否为危险品判定是否为危险品 不受不受规定规定管制管制产品是否是产品是否是: 压缩气体和液化气压缩气体和液化气体;体;易燃液体、易燃团体、自燃物易燃液体、易燃团体、自燃物 品和遇湿易燃物品;品和遇湿易燃物品;氧化剂和有机过氧化剂和有机过氧化物;氧化物; .毒害品;毒害品; 腐蚀品腐蚀品 。另有法规管制另有法规管制受受规定规定管制需登记注册管制需登记注册化学品化学品否否是是 安全就是生命安全就是生命 安全就是效益安全就是效益 是是4.规定规定的管制范围的管制范围主要是主要是危险货物分类与品名编号危险货物分类与品名编号 ( GB69442005( 9类类16项项))和和常用危险化学品的分类及标
3、志常用危险化学品的分类及标志( GB1369092)(9类类23项项)中规定)中规定的压缩气体和液化气体、易燃液体、易的压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、毒害品和腐蚀品化剂和有机过氧化物、毒害品和腐蚀品六大类危险化学品。六大类危险化学品。 安全就是效益安全就是效益 生命和幸福生命和幸福 注意注意下列产品不属下列产品不属规定规定管制管制: 受限制的民用消费品,如化妆品等。受限制的民用消费品,如化妆品等。 民用爆炸品和军用爆炸性物品。民用爆炸品和军用爆炸性物品。 药品、食品、兽药。药品、食品、兽药。 放射性物品。
4、放射性物品。 有害废物。有害废物。 安全记心中安全记心中 事故不发生事故不发生 5. 生产经营单位进行鉴别与分类的责任生产经营单位进行鉴别与分类的责任 生产企业对其生产、销售的化学品危险性的鉴生产企业对其生产、销售的化学品危险性的鉴别与分类负有最基本的责任。别与分类负有最基本的责任。 生产企业生产企业必须依据必须依据规定规定和国家标准到国家和国家标准到国家主管部门认可的专业机构对其生产的化学品进主管部门认可的专业机构对其生产的化学品进 行危险性鉴别和分类,否则不能出厂。行危险性鉴别和分类,否则不能出厂。 经营企业经营企业必须对所经营的化学品必须对所经营的化学品(包括进口化学包括进口化学品品)向
5、供应商索取有关化学品危险性鉴别、分类向供应商索取有关化学品危险性鉴别、分类的文件。的文件。 安全是个宝安全是个宝 时刻莫忘了时刻莫忘了 6.化学品危险性类别及分类的一般程序化学品危险性类别及分类的一般程序危险性类别危险性类别(9类类16项)(原项)(原GB6944-86是是8类类21项)项)第第1类类 爆炸品爆炸品(不在(不在规定规定内)内) 第第1项项 有整体爆炸危险的物质和物品有整体爆炸危险的物质和物品 第第2项项 有迸射危险,但无整体爆炸危险的物质有迸射危险,但无整体爆炸危险的物质 第第3项项 有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或这两种危险都
6、有,但无整体爆炸危险的物质和物品或这两种危险都有,但无整体爆炸危险的物质和物品 第第4项项 不呈现重大危险的物质和物品不呈现重大危险的物质和物品 第第5项项 有整体爆炸危险的非常不敏感物质有整体爆炸危险的非常不敏感物质 第第6项项 无整体爆炸危险的极端不敏感物品无整体爆炸危险的极端不敏感物品安全是稳定的基础安全是稳定的基础 胜利的源泉胜利的源泉 第第2类类 气体气体第第1项项 易燃气体(易燃气体(氢气氢气) 第第2项项 非易燃无毒气体非易燃无毒气体 (压缩空气压缩空气) 第第3项项 毒性气体(毒性气体(氯气、无水氨氯气、无水氨) 第第3类类 易燃液体易燃液体(苯、丙酮等有机溶剂苯、丙酮等有机溶
7、剂) 第第4类类 易燃固体、易于自燃的物质和遇水易燃固体、易于自燃的物质和遇水放出易燃气体的物质放出易燃气体的物质第第1项项 易燃固体(易燃固体(铝粉、干草、火柴、有机铝粉、干草、火柴、有机易燃固体易燃固体) 第第2项项 易于自燃的物质(易于自燃的物质(黄磷、活性炭黄磷、活性炭)第第3项项 遇水放出易燃气体的物质(遇水放出易燃气体的物质(电石电石)安全是自身生命的延续安全是自身生命的延续 第第5类类 氧化性物质和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物第第1项项 氧化性物质(氧化性物质(高锰酸钾高锰酸钾)第第2项项 有机过氧化物(有机过氧化物(双氧水)双氧水) 第第6类类 毒性物质和感染性物质毒性
8、物质和感染性物质第第1项项 毒性物质(苯胺、砒霜)毒性物质(苯胺、砒霜)第第2项项 感染性物质感染性物质 第第7类类 放射性物质放射性物质(不在(不在规定规定内)内) 第第8类类 腐蚀性物质腐蚀性物质 第第9类类 杂类危险物质和物品(不在杂类危险物质和物品(不在规定规定内)内) 安全安全幸福的方舟幸福的方舟 危险性分类的一般程序危险性分类的一般程序 现有的化学品现有的化学品,可以对照,可以对照危险危险货物品名表货物品名表) ( GB122682005)和和常用危险化学品的分类及标志常用危险化学品的分类及标志) (GB13690-92)两个标准,确定其危两个标准,确定其危险性类别和项别。险性类别
9、和项别。 安全责任为天安全责任为天 生命至高无上生命至高无上 新的化学品新的化学品分类的一般程序是,分类的一般程序是,检检索文献,利用文献数据进行危险性初步评索文献,利用文献数据进行危险性初步评估,然后进行针对性实验;估,然后进行针对性实验;没有文献资没有文献资料的,需要进行全面的物化性质、毒性、料的,需要进行全面的物化性质、毒性、燃爆、环境方面的试验,燃爆、环境方面的试验,依据依据常用危常用危险化学品的分类及标志险化学品的分类及标志) (GB1369092)和和危险货物分类和品名编号危险货物分类和品名编号) ( GB69442005)两个标准进行分类。两个标准进行分类。 试验方法和项目参照联
10、合国试验方法和项目参照联合国关于危关于危险货物运输的建议书险货物运输的建议书进行。进行。安全安全左右幸福的航线左右幸福的航线 混合物混合物的急性毒性数据存在加和性,对于混和的急性毒性数据存在加和性,对于混和物的分类,可以根据危害成分浓度的大小进行物的分类,可以根据危害成分浓度的大小进行推算。推算。 分类时,燃爆危险性数据由于相对较易获得,分类时,燃爆危险性数据由于相对较易获得,一般可通过试验解决。一般可通过试验解决。 跟着安全走跟着安全走 抓住幸福的手抓住幸福的手 三、三、 危险化学品理化性质简介危险化学品理化性质简介 1、爆炸品:指在外界作用下、爆炸品:指在外界作用下(如受如受热、受摩擦、撞
11、击等热、受摩擦、撞击等) ,能发生剧,能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,不包括无整体爆炸危险,但物品,不包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。物品。 爆炸品标志主要特性l爆炸性是一切爆炸品的主要特性爆炸性是一切爆炸品的主要特性 都具有化学不稳定性,在一定外界因素的作用下,会都具有化学不稳定性,在一定外界因素的作用下,会进行猛烈的化学反应,有四个特点:进行猛烈的化学反应,有四个特点: 化学
12、反应速度极快。 爆炸时产生大量的热。 产生大量气体,造成高压。 形成的冲击波对周围建筑物有很大的破坏性。l对撞击、摩擦、温度等非常敏感对撞击、摩擦、温度等非常敏感 任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量量起爆能。某一爆炸品所需的最小起爆能,即为该爆起爆能。某一爆炸品所需的最小起爆能,即为该爆炸品的敏感度。敏感度是确定爆炸品爆炸危险性的一个非炸品的敏感度。敏感度是确定爆炸品爆炸危险性的一个非常重要的标志,敏感度越高,则爆炸危险性越大。常重要的标志,敏感度越高,则爆炸危险性越大。l有的爆炸品还有一定的毒性有的爆炸品还有一定的毒性 例如梯恩梯、硝硝
13、化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。 与酸、碱、盐、金属发生反应与酸、碱、盐、金属发生反应 有些爆炸品与某些化学品如酸、碱、盐发生化学反应,反应的生成物是更容易爆炸的化学品。如:苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐;苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸。爆炸品储运的注意事项由于爆炸品具有以上特性,因此在储运中由于爆炸品具有以上特性,因此在储运中要避免:要避免:摩擦摩擦撞击撞击颠簸颠簸震荡震荡严禁与氧化剂、酸、碱、盐类、金属粉末严禁与氧化剂、酸、碱、盐类、金属粉末和钢材料器具等混储混运。和钢材料器具等混储混运。 黄金有价人无价,人身安全事最大。黄金有价人无价,人身安全事最大。2、气体、气
14、体 指在指在50 时,蒸汽压力大于时,蒸汽压力大于300KPa的物质;或的物质;或20 时在时在101.3KPa标准压力标准压力下完全是气态的物质。下完全是气态的物质。 本类物质包括压缩气体、液化气体和本类物质包括压缩气体、液化气体和冷冻液化气体、一种或多种气体与一种或冷冻液化气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸汽的混合物、充有多种其他类别物质的蒸汽的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。气体的物品和烟雾剂。 危害性危害性 本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压力会急剧增大,致使容器破裂爆炸,器内压力会急剧增大,致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动
15、漏气,酿成火灾或中或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾或中毒事故。毒事故。 3.易燃液体易燃液体 a)易燃液体:在其闪点(闭杯实验易燃液体:在其闪点(闭杯实验闪点不高于闪点不高于60.5 ,或开杯不高于,或开杯不高于65.6 )时放出易燃蒸气的液体或液体混合)时放出易燃蒸气的液体或液体混合物,或是在溶液或悬浮液中含有固体的物,或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体。液体。 b)液态退敏爆炸品液态退敏爆炸品特性(6点) 高度易燃性高度易燃性 易燃液体的主要特性是具有高度易燃性,遇易燃液体的主要特性是具有高度易燃性,遇火、受热以及和氧化剂接触时都有发生燃烧的危火、受热以及和氧化剂接触时都有发生燃烧的危险,
16、其危险性的大小与液体的闪点、自燃点有关,险,其危险性的大小与液体的闪点、自燃点有关,闪点和自燃点越低闪点和自燃点越低,发生着火燃烧的危险越,发生着火燃烧的危险越大。大。 易爆性易爆性 由于易燃液体的由于易燃液体的沸点低沸点低,挥发出来的蒸汽与,挥发出来的蒸汽与空气混合后,浓度易达到爆炸极限,遇火源往往空气混合后,浓度易达到爆炸极限,遇火源往往发生爆炸。发生爆炸。 高度流动扩散性高度流动扩散性 易燃液体的易燃液体的粘度粘度一般都很小,不仅本一般都很小,不仅本身极易流动,还因渗透,浸润及毛细现象身极易流动,还因渗透,浸润及毛细现象等作用,即使容器只有极细微裂纹,易燃等作用,即使容器只有极细微裂纹,
17、易燃液体也会渗出容器壁外。泄漏后很容易蒸液体也会渗出容器壁外。泄漏后很容易蒸发,形成的易燃蒸汽比空气重,能在坑洼发,形成的易燃蒸汽比空气重,能在坑洼地带积聚,从而增加了燃烧爆炸的危险性。地带积聚,从而增加了燃烧爆炸的危险性。 易积聚电荷性易积聚电荷性 部分易燃液体,如苯、甲苯、汽油等,部分易燃液体,如苯、甲苯、汽油等,电阻电阻率率都很大,很容易积聚静电而产生静电火花,造都很大,很容易积聚静电而产生静电火花,造成火灾事故。成火灾事故。 受热膨胀性受热膨胀性 使密封容器中使密封容器中内部压力增大内部压力增大,造成,造成“鼓桶鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧甚至爆裂,在容器爆裂时会
18、产生火花而引起燃烧爆炸。因此,易燃液体应避热存放;灌装时,容爆炸。因此,易燃液体应避热存放;灌装时,容器内应留有器内应留有5以上的空隙。以上的空隙。 易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,同时其蒸气压亦随之升高,从而爆炸。易膨胀,同时其蒸气压亦随之升高,从而爆炸。 毒性毒性 大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒性。因此在操作过程中,应做好劳动保护工作。性。因此在操作过程中,应做好劳动保护工作。特别注意!特别注意! 易燃性是易燃液体的主要特性,在使用易燃性是易燃液体的主要特性,在使用时应时应 严禁烟火,远离火种
19、、热源;严禁烟火,远离火种、热源; 禁止使用易发生火花的铁制工具及穿禁止使用易发生火花的铁制工具及穿带铁钉的鞋;带铁钉的鞋; 禁穿产生静电工作服。禁穿产生静电工作服。遵章遵章平安平安幸福幸福违章违章事故事故痛苦痛苦 4.易燃固体、易于自燃的物质、遇水放易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质出易燃气体的物质 分为以下三项分为以下三项:易燃固体易燃固体:容易燃烧或摩擦可能引燃或助燃的固体;容易燃烧或摩擦可能引燃或助燃的固体;可能发生强烈放热反应的自反应物质;不充分稀可能发生强烈放热反应的自反应物质;不充分稀释可能发生爆炸的鼓台退敏爆炸品。释可能发生爆炸的鼓台退敏爆炸品。易于自燃的物质易于
20、自燃的物质:发火物质;自热物质。发火物质;自热物质。遇水放出易燃气体的物质遇水放出易燃气体的物质:与水相互作用易变成:与水相互作用易变成自燃物质或能放出危险数量的易燃气体的物质。自燃物质或能放出危险数量的易燃气体的物质。易燃固体的易燃固体的特性特性(1) 容易被氧化,受热易分解或升华,遇明火容易被氧化,受热易分解或升华,遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。常会引起强烈、连续的燃烧。(2)与氧化剂、酸类等接触,反应剧烈而发生与氧化剂、酸类等接触,反应剧烈而发生燃烧爆炸。燃烧爆炸。(3)对摩擦、撞击、震动也很敏感。对摩擦、撞击、震动也很敏感。(4)许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或腐许多易燃固体有毒,
21、或燃烧产物有毒或腐蚀性。蚀性。对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸!对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸! 易于自燃物质的特性易于自燃物质的特性 指自燃点低,在空气中易于发生氧指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。品。 主要特性主要特性 燃烧性燃烧性 易于自燃的物质在化学结构上无规易于自燃的物质在化学结构上无规律性,有各自不同的自燃特性。律性,有各自不同的自燃特性。 据不据不同特性采取相应的措施!同特性采取相应的措施!遇水放出易燃气体物质的特性遇水放出易燃气体物质的特性 指遇水时,发生剧烈化学反应,放出大量的易指遇水时,发生剧烈化学反应,放出大量
22、的易燃气体和热量的物品有些不需明火,即能燃烧或燃气体和热量的物品有些不需明火,即能燃烧或爆炸。爆炸。 遇水放出自燃气体物质除遇水反应外,遇到酸遇水放出自燃气体物质除遇水反应外,遇到酸或氧化剂也能发生反应,而且比遇到水发生的反或氧化剂也能发生反应,而且比遇到水发生的反应更为强烈,危险性也更大。应更为强烈,危险性也更大。 因此,储存、运输和使用时,注意防水、防潮,因此,储存、运输和使用时,注意防水、防潮,严禁火种接近,与其它性质相抵触的物质隔离存严禁火种接近,与其它性质相抵触的物质隔离存放。放。 遇湿易燃物质起火时,遇湿易燃物质起火时, 易燃固体易燃固体 易于自燃的物质易于自燃的物质 遇水放出自燃
23、气体的物质遇水放出自燃气体的物质5.氧化性物质和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物 氧化性物质:本身不一定可燃,但通常因放出氧氧化性物质:本身不一定可燃,但通常因放出氧或起氧化反应可能引起或促使其他物质燃烧的物或起氧化反应可能引起或促使其他物质燃烧的物质。质。 含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧导致可燃物的燃烧;震动或摩擦较为敏感。按其危震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。 有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物质,
24、该物质为热不稳定物质,可能发生放热的自质,该物质为热不稳定物质,可能发生放热的自加速分解。加速分解。6、毒性物质和感染性物质、毒性物质和感染性物质 毒性物质毒性物质:经吞食、吸入或皮肤接:经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤或健康触后可能造成死亡或严重受伤或健康损害的物质。分急性口服毒性损害的物质。分急性口服毒性LD50、皮肤接触毒性皮肤接触毒性LD50和吸入毒性和吸入毒性LC50。 经口摄取半数致死量:经口摄取半数致死量: 固体固体LD50200mg/kg, 液体液体LD50500mg/kg; 经皮肤接触经皮肤接触24h, 半数致死量半数致死量LD501000mg/kg; 粉尘、烟
25、雾吸入粉尘、烟雾吸入 半数致死量半数致死量LC5010mg/L的固体或液体。的固体或液体。感染性物质感染性物质: 含有病原体的物质,包括生物制品、含有病原体的物质,包括生物制品、诊断样品、基因突变的微生物、生物体和诊断样品、基因突变的微生物、生物体和其他媒介,如病毒蛋白。其他媒介,如病毒蛋白。7、放射性物品放射性物品 含有放射性核素且其放射性活度浓度和总含有放射性核素且其放射性活度浓度和总活度都分别超过活度都分别超过GB11806规定的限值的物规定的限值的物质。质。 放射性物质放出的射线可分为四种:放射性物质放出的射线可分为四种:射线,射线,也叫甲种射线;也叫甲种射线;射线,也叫乙种射线;射线
26、,也叫乙种射线;射线,也叫丙种射线;还有中子流。各种射线,也叫丙种射线;还有中子流。各种射线对人体的危害都大。射线对人体的危害都大。 许多放射性物品毒性很大。不能用化学方许多放射性物品毒性很大。不能用化学方法中和使其不放出射线,法中和使其不放出射线,只能设法把放射只能设法把放射性物质清除或者用适当清除或者用适当的性物质清除或者用适当清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。材料予以吸收屏蔽。 本类化学品系指通过化学作用使生物本类化学品系指通过化学作用使生物组织接触时会造成严重损伤、或在渗漏时组织接触时会造成严重损伤、或在渗漏时会严重损害甚至毁坏其他货物或运载工具会严重损害甚至毁坏其他货物或运载工具的物
27、质。包括与完好皮肤组织接触不超过的物质。包括与完好皮肤组织接触不超过4h,在,在14d的观察期中发现引起全厚度损的观察期中发现引起全厚度损毁,或在温度在毁,或在温度在55时,对时,对20号钢的表面号钢的表面均匀年腐蚀率超过均匀年腐蚀率超过6.25mm/y的固体或液体。的固体或液体。8、腐蚀性物、腐蚀性物质质9、杂项危险物质和物品、杂项危险物质和物品 指具有其他类别未包括的危险的物质和物指具有其他类别未包括的危险的物质和物品,如:危险环境物质、高温物质、经过品,如:危险环境物质、高温物质、经过基因修改的微生物或组织。基因修改的微生物或组织。 绪论绪论 随着社会的发展,化学品的应用越来随着社会的发
28、展,化学品的应用越来越广泛,生产及使用量也随之增加,因而越广泛,生产及使用量也随之增加,因而生活于现代社会的人类都有可能通过不同生活于现代社会的人类都有可能通过不同途径,不同程度地接触到各种化学物质,途径,不同程度地接触到各种化学物质,尤其是化学品作业场所的工人接触化学品尤其是化学品作业场所的工人接触化学品的机会将会更多。化学品对健康的影响从的机会将会更多。化学品对健康的影响从轻微的皮疹到一些急、慢性伤害甚至癌症,轻微的皮疹到一些急、慢性伤害甚至癌症,危害更严重的是一些引人瞩目的化学灾害危害更严重的是一些引人瞩目的化学灾害性事故。性事故。 例如:例如:1984年年12月月3日印度博帕尔镇联合日
29、印度博帕尔镇联合碳化厂发生的异氰酸甲酯泄漏事故,使碳化厂发生的异氰酸甲酯泄漏事故,使20万人受害,万人受害,2500人丧生;人丧生;1991年江西上饶年江西上饶地区发生一甲胺泄漏事故,中毒人数达地区发生一甲胺泄漏事故,中毒人数达150人,死亡人,死亡41人。化学危害给国民经济及人人。化学危害给国民经济及人民生命财产带来极其严重的损失,因此了民生命财产带来极其严重的损失,因此了解化学物质对人体危害的基本知识,对于解化学物质对人体危害的基本知识,对于加强化学品管理,防止中毒事故的发生是加强化学品管理,防止中毒事故的发生是十分必要的。十分必要的。一、毒物的概念一、毒物的概念 1、概念:、概念: 物体
30、进入机体,蓄积达一定的量后,与机物体进入机体,蓄积达一定的量后,与机体组织发生生物化学或生物物理学变化,体组织发生生物化学或生物物理学变化,干扰或破坏机体的正常生理功能,引起暂干扰或破坏机体的正常生理功能,引起暂时性或永久性的病理状态,甚至危及生命,时性或永久性的病理状态,甚至危及生命,称该物质为称该物质为毒物。毒物。工业生产过程中接触到工业生产过程中接触到的毒物,主要指化学物质,称为工业毒物。的毒物,主要指化学物质,称为工业毒物。 2、工业毒物的物理状态、工业毒物的物理状态 在生产环境中,毒物常以气体、在生产环境中,毒物常以气体、蒸气、雾、烟尘和粉尘等形式存在,蒸气、雾、烟尘和粉尘等形式存在
31、,其存在形式主要取决于毒物本身的其存在形式主要取决于毒物本身的理化性质(本身)、生产工艺、加理化性质(本身)、生产工艺、加工过程等。工过程等。 3、毒性及其表示方法、毒性及其表示方法 毒性是用来表示毒性是用来表示毒物的剂量毒物的剂量与与引起毒作用引起毒作用之间之间关系的一个概念。它是指一种物质引起人体的病关系的一个概念。它是指一种物质引起人体的病理变化,造成损伤的能力。理变化,造成损伤的能力。采用下列指标:采用下列指标: 半数致死量或浓度半数致死量或浓度(LD50或或LC50) 引起一组受试动物中半数动物死亡的剂量或浓度。引起一组受试动物中半数动物死亡的剂量或浓度。(最常用)(最常用) 绝对致
32、死量或浓度绝对致死量或浓度(LD100或或LC100) 引起一组动物全部死亡的最低剂量或浓度。引起一组动物全部死亡的最低剂量或浓度。 最小致死量或浓度最小致死量或浓度(MLD或或MLC) 引起一组动物中个别死亡的剂量或浓度。引起一组动物中个别死亡的剂量或浓度。 最大耐受量或浓度最大耐受量或浓度(LD0或或LC0) 引起一组动物全部存活的最高剂量或浓度。引起一组动物全部存活的最高剂量或浓度。 急性阈剂量或浓度急性阈剂量或浓度(Limac) 一次染毒后,引起机体某种有害反应的最小剂量一次染毒后,引起机体某种有害反应的最小剂量或浓度。或浓度。慢性阈剂量或浓度慢性阈剂量或浓度(Limac) 在慢性染毒
33、时(即长时间反复染毒)引起机体反在慢性染毒时(即长时间反复染毒)引起机体反应的最小剂应的最小剂 量和浓度。量和浓度。 无反应浓度无反应浓度(EC0) 指不引起机体反应的最大浓度。指不引起机体反应的最大浓度。 (6类)类)常用的分类是按化学性质和其用途相结合的分类法:常用的分类是按化学性质和其用途相结合的分类法: 1、金属和类金属、金属和类金属 常见的金属和类金属毒物有铅、汞、锰、镍、常见的金属和类金属毒物有铅、汞、锰、镍、铍、砷、磷及其化合物等。铍、砷、磷及其化合物等。 2、刺激性气体、刺激性气体 是指对眼和呼吸道粘膜有刺激作用的气体。是指对眼和呼吸道粘膜有刺激作用的气体。它是化学工业常遇到的
34、有毒气体。刺激性气体的它是化学工业常遇到的有毒气体。刺激性气体的种类甚多,最常见的有氯、氨、氮氧化物、光气、种类甚多,最常见的有氯、氨、氮氧化物、光气、氟化氢、二氧化硫、三氧化硫和硫酸二甲酯等。氟化氢、二氧化硫、三氧化硫和硫酸二甲酯等。3、窒息性气体、窒息性气体 是指能造成机体缺氧的有毒气体。窒息性气是指能造成机体缺氧的有毒气体。窒息性气体可分为体可分为单纯窒息性气体单纯窒息性气体、血液窒息性气体血液窒息性气体和和细细胞窒息性气体胞窒息性气体。如。如氮气氮气、甲烷、乙烷、乙烯、一、甲烷、乙烷、乙烯、一氧化碳、硝基苯的蒸气、氰化氢、氧化碳、硝基苯的蒸气、氰化氢、硫化氢硫化氢等。等。 4、农药、农
35、药 包括杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂等。包括杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂等。农药在生产、运输、使用和贮存过程中未采取有农药在生产、运输、使用和贮存过程中未采取有效的预防措施,可引起中毒。效的预防措施,可引起中毒。5、有机化合物、有机化合物 种类繁多,例如应用广泛的有机溶剂,如苯、种类繁多,例如应用广泛的有机溶剂,如苯、甲苯、二甲苯、二硫化碳、汽油、甲醇、丙酮等;甲苯、二甲苯、二硫化碳、汽油、甲醇、丙酮等;苯的氨基和硝基化合物,如苯胺、硝基苯等。苯的氨基和硝基化合物,如苯胺、硝基苯等。 6、高分子化合物、高分子化合物 高分子化合物本身无毒或毒性很小,但在高分子化合物本身无毒或毒性很小,但在加
36、工和使用过程中,可释放出加工和使用过程中,可释放出游离单体游离单体对对人体产生危害,如酚醛树脂遇热释放出苯人体产生危害,如酚醛树脂遇热释放出苯酚和甲醛而具有刺激作用。某此高分子化酚和甲醛而具有刺激作用。某此高分子化合物由于受热氧化而产生毒性更为强烈的合物由于受热氧化而产生毒性更为强烈的物质,如物质,如聚四氟乙烯塑料聚四氟乙烯塑料受高热分解出四受高热分解出四氟乙烯、六氟丙烯、八氟异丁烯,吸入后氟乙烯、六氟丙烯、八氟异丁烯,吸入后引起化学性肺炎或肺水肿。高分子化合物引起化学性肺炎或肺水肿。高分子化合物生产中常用的单体多为不饱和烯烃、芳香生产中常用的单体多为不饱和烯烃、芳香烃及卤代化合物、氰类、二醇
37、和二胺类化烃及卤代化合物、氰类、二醇和二胺类化合物,这些单体多数对人体有危害。合物,这些单体多数对人体有危害。 三、毒物进入人体的途径三、毒物进入人体的途径 主要有主要有 呼吸道呼吸道 消化道消化道 皮肤皮肤 工业生产中,毒物主要工业生产中,毒物主要经经呼吸道呼吸道和和皮肤皮肤进入体内,进入体内,亦可经亦可经消化道消化道进入,但比进入,但比较较次要次要。 1、呼吸道、呼吸道 是工业生产中毒物进入体内是工业生产中毒物进入体内的最重要的途径。凡是以气的最重要的途径。凡是以气体、蒸气、雾、烟、粉尘形体、蒸气、雾、烟、粉尘形式存在的毒物,均可经呼吸式存在的毒物,均可经呼吸道侵入体内。毒物一旦进入道侵入
38、体内。毒物一旦进入肺脏,很快就会通过肺泡壁肺脏,很快就会通过肺泡壁进入血循环而被运送到全身。进入血循环而被运送到全身。 2、皮肤、皮肤 在工业生产中,毒物在工业生产中,毒物经皮肤吸收引起中毒经皮肤吸收引起中毒亦比较常见。脂溶性亦比较常见。脂溶性毒物经表皮吸收后,毒物经表皮吸收后,还需有水溶性,才能还需有水溶性,才能进一步扩散和吸收,进一步扩散和吸收,所以水、脂皆溶的物所以水、脂皆溶的物质(如苯胺)易被皮质(如苯胺)易被皮肤吸收。肤吸收。 3、消化道、消化道 在工业生产中,毒在工业生产中,毒物经消化道吸收多物经消化道吸收多半是由于个人卫生半是由于个人卫生习惯不良,手沾染习惯不良,手沾染的毒物随进
39、食、饮的毒物随进食、饮水或吸烟等而进入水或吸烟等而进入消化道。消化道。四、毒物在体内的过程四、毒物在体内的过程 1.毒物的分布毒物的分布 毒物被吸收后,随血液循环(部分随淋毒物被吸收后,随血液循环(部分随淋巴液)分布到全身。当在作用点达到一定巴液)分布到全身。当在作用点达到一定浓度时,就可发生中毒。毒物在体内各部浓度时,就可发生中毒。毒物在体内各部位分布是不均匀的,同一种毒物在不同的位分布是不均匀的,同一种毒物在不同的组织和器官分布量有多有少。如铅、氟主组织和器官分布量有多有少。如铅、氟主要集中在骨质,苯多分布于骨髓及类脂质。要集中在骨质,苯多分布于骨髓及类脂质。 2、生、生 物物 转转 化化
40、 毒物吸收后受到体内生化过程的作用,其毒物吸收后受到体内生化过程的作用,其化学结构发生一定改变,称之为毒物的生化学结构发生一定改变,称之为毒物的生物转化。物转化。 生物转化的结果可使毒性降低(解毒作生物转化的结果可使毒性降低(解毒作用)增加(增毒作用)。毒物的生物转化用)增加(增毒作用)。毒物的生物转化可归结为氧化、还原、水解及结合。经转可归结为氧化、还原、水解及结合。经转化形成的毒物代谢产物排出体外。化形成的毒物代谢产物排出体外。 3、排出、排出 毒物在体内可经转化后或不经转化而排出。毒物在体内可经转化后或不经转化而排出。 毒物可经肾、呼吸道及消化道途径排出,毒物可经肾、呼吸道及消化道途径排
41、出,其中经肾随尿排出是最主要的途径。尿液其中经肾随尿排出是最主要的途径。尿液中毒物浓度与血液中的浓度密切相关,常中毒物浓度与血液中的浓度密切相关,常测定尿中毒物及其代谢物,以监测和诊断测定尿中毒物及其代谢物,以监测和诊断毒物吸收和中毒。毒物吸收和中毒。 4、蓄、蓄 积积 毒物进入体内的总量超过毒物进入体内的总量超过转化转化和和排出排出总量总量时,体内的毒物就会逐渐增加,这种现象时,体内的毒物就会逐渐增加,这种现象就称之为毒物的蓄积。就称之为毒物的蓄积。 此时毒物大多相对集中于某些部位,毒此时毒物大多相对集中于某些部位,毒物对这些蓄积部位可产生毒作用。毒物在物对这些蓄积部位可产生毒作用。毒物在体
42、内的蓄积是发生慢性中毒的基础。体内的蓄积是发生慢性中毒的基础。 五、毒物对人体的危害(五、毒物对人体的危害(7方面)方面) 有毒物质对人体的危害主要为引起中毒。有毒物质对人体的危害主要为引起中毒。 急性中毒急性中毒:毒物一次短时间内大量进入人:毒物一次短时间内大量进入人 体后引起的中毒;体后引起的中毒; 慢性中毒慢性中毒:小量毒物长期进入人体所引起:小量毒物长期进入人体所引起的中毒;的中毒; 亚急性中毒亚急性中毒:介于两者之间者。:介于两者之间者。 1、呼 吸 系 统 在工业生产中,呼吸道最易接触毒物,在工业生产中,呼吸道最易接触毒物,特别是刺激性毒物,一旦吸入,轻者引特别是刺激性毒物,一旦吸
43、入,轻者引起呼吸道炎症,重者发生化学性肺炎或起呼吸道炎症,重者发生化学性肺炎或肺水肿。肺水肿。 常见引起呼吸系统损害的毒物有氯气、常见引起呼吸系统损害的毒物有氯气、氨、二氧化硫、光气、氮氧化物,以及氨、二氧化硫、光气、氮氧化物,以及某些酸类、酯类、磷化物等。某些酸类、酯类、磷化物等。 2、神 经 系 统 神经系统由中枢神经(包括脑和脊髓)和神经系统由中枢神经(包括脑和脊髓)和周围神经(由脑和脊髓发出,分布于全身周围神经(由脑和脊髓发出,分布于全身皮肤、肌肉、内脏等处)组成。皮肤、肌肉、内脏等处)组成。 有毒物质可损害中枢神经和周围神经。主有毒物质可损害中枢神经和周围神经。主要侵犯神经系统的毒物
44、称为要侵犯神经系统的毒物称为“亲神经性毒亲神经性毒物物”。可引起神经衰弱综合征、周围神经可引起神经衰弱综合征、周围神经病、中毒性脑病等。病、中毒性脑病等。 一些神经受损症状与长期接触溶剂有关,一些神经受损症状与长期接触溶剂有关,例如疲劳,失眠,头疼,恶心。更严重的例如疲劳,失眠,头疼,恶心。更严重的将导致运动神经障碍,瘫痪,感觉神经障将导致运动神经障碍,瘫痪,感觉神经障碍。碍。 神经末梢不起作用与接触已烷、锰和铅有神经末梢不起作用与接触已烷、锰和铅有关。关。 接触有机磷酸盐化合物如对硫磷可能导致接触有机磷酸盐化合物如对硫磷可能导致神经系统失去功能。神经系统失去功能。 接触二硫化碳可致精神紊乱接
45、触二硫化碳可致精神紊乱 (精神病精神病)。 3、血 液 系 统 许多毒物能引起血液系统损害。如:许多毒物能引起血液系统损害。如: 苯、砷、铅等,能引起贫血;苯、砷、铅等,能引起贫血; 苯、巯基乙酸等能引起粒细胞减少症;苯、巯基乙酸等能引起粒细胞减少症; 苯的氨基和硝基化合物(如苯胺、硝基苯)可引苯的氨基和硝基化合物(如苯胺、硝基苯)可引起高铁血红蛋白血症;起高铁血红蛋白血症; 氧化砷可破坏红细胞,引起溶血;氧化砷可破坏红细胞,引起溶血; 苯、三硝基甲苯、砷化合物、四氯化碳等可抑制苯、三硝基甲苯、砷化合物、四氯化碳等可抑制造血机能,引起血液中红细胞、白细胞和血小板造血机能,引起血液中红细胞、白细
46、胞和血小板减少,发生再生障碍性贫血;减少,发生再生障碍性贫血; 苯可致白血症已得到公认,其发病率为苯可致白血症已得到公认,其发病率为14/10万。万。 4、消 化 系 统 有毒物质对消化系统的损害很大。如:有毒物质对消化系统的损害很大。如: 汞可致汞毒性口腔炎;汞可致汞毒性口腔炎; 氟可导致氟可导致“氟斑牙氟斑牙”; 汞、砷等毒物,经口侵入可引起出血性胃肠炎;汞、砷等毒物,经口侵入可引起出血性胃肠炎; 铅中毒,可有腹绞痛;铅中毒,可有腹绞痛; 黄磷、砷化合物、四氯化碳、苯胺等物质可致中黄磷、砷化合物、四氯化碳、苯胺等物质可致中毒性肝病。毒性肝病。 5、循 环 系 统 常见的有:有机溶剂中的苯、
47、有机磷农药常见的有:有机溶剂中的苯、有机磷农药以及某些刺激性气体和窒息性气体对心肌以及某些刺激性气体和窒息性气体对心肌的损害,其表现为心慌、胸闷、心前区不的损害,其表现为心慌、胸闷、心前区不适、心率快等;急性中毒可出现的休克;适、心率快等;急性中毒可出现的休克;长期接触一氧化碳可促进动脉粥样硬化等长期接触一氧化碳可促进动脉粥样硬化等等。等。 6、泌 尿 系 统 经肾随尿排出是有毒物质排出体外的最重要的途经肾随尿排出是有毒物质排出体外的最重要的途径,加之肾血流量丰富,易受损害。泌尿系统各径,加之肾血流量丰富,易受损害。泌尿系统各部位都可能受到有毒物质损害。部位都可能受到有毒物质损害。 如慢性铍中
48、毒常伴有尿路结石,杀虫脒中毒可出如慢性铍中毒常伴有尿路结石,杀虫脒中毒可出现出血性膀胱炎等,但常见的还是肾损害。不少现出血性膀胱炎等,但常见的还是肾损害。不少生产性毒物对肾有毒性,尤以重金属和卤代烃最生产性毒物对肾有毒性,尤以重金属和卤代烃最为突出。阻止肾排除有毒物质的化学物质有四氯为突出。阻止肾排除有毒物质的化学物质有四氯化碳,乙二醇和二硫化碳。慢慢削弱肾功能的化化碳,乙二醇和二硫化碳。慢慢削弱肾功能的化学物质有镉,松节油,甲醇,甲苯,二甲苯。学物质有镉,松节油,甲醇,甲苯,二甲苯。 7、其它损害还包括、其它损害还包括 骨骨 骼骼 损损 害害 眼眼 损损 害害 皮皮 肤肤 损损 害害 化学灼
49、伤化学灼伤 职业性肿瘤职业性肿瘤 第三讲第三讲 化学品的火灾和爆炸危害化学品的火灾和爆炸危害 近几年来,我国化工系统所发生近几年来,我国化工系统所发生的各类事故中,由于火灾爆炸导致的的各类事故中,由于火灾爆炸导致的人员死亡为各类事故之首,由此导致人员死亡为各类事故之首,由此导致的直接经济损失也相当可观。的直接经济损失也相当可观。 如如1997年北京东方化工厂油品罐年北京东方化工厂油品罐区发生特大火灾爆炸事故,在较短的区发生特大火灾爆炸事故,在较短的时间内,整个罐区一片火海,死亡时间内,整个罐区一片火海,死亡9人,人,伤伤37人,直接经济损失高达亿元以上。人,直接经济损失高达亿元以上。绪论绪论
50、1993年深圳清水河化学危险品仓库发年深圳清水河化学危险品仓库发生特大火灾爆炸事故,死亡生特大火灾爆炸事故,死亡15人,人,200多人多人受伤,其中重伤受伤,其中重伤25人,直接经济损失超过人,直接经济损失超过2.5亿元。亿元。 这些事故都是由于化学品自身的火灾这些事故都是由于化学品自身的火灾爆炸危险性造成的。因此了解爆炸危险性造成的。因此了解化学品的火化学品的火灾与爆炸危害灾与爆炸危害,正确进行危险性评价,及,正确进行危险性评价,及时采取防范措施,对搞好安全生产,防止时采取防范措施,对搞好安全生产,防止事故发生具有重要意义。事故发生具有重要意义。1、物、物 质质 的的 燃燃 烧烧 概念概念: